试验甲基橙.pptVIP

实验三 甲基橙 实验目的 1 了解重氮化，偶联反应的原理以及在合成中的应用。 2 掌握重氮化和偶联反应的操作方法以及条件的控制。 3 了解反应介质对重氮化和偶联反应的影响。 4 复习重结晶操作。 实验原理 基本操作 1 温度控制 2 重氮化 3 重结晶 4 过滤 5 洗涤、干燥 实验试剂 对氨基苯磺酸 2.1 g（10 mmol） 亚硝酸钠 0.8g（0.22mol） N, N-二甲苯胺 1.2 g（1.3mL 10 mmol） 盐酸 氢氧化钠 乙醇 冰乙酸 淀粉-碘化钾试纸 实验内容 1.重氮盐的制备 （1）在烧杯中放置 5％氢氧化钠溶液 10 mL、对氨基苯磺酸晶体 2.1 g，温热使溶。 （2）另溶0.8 g亚硝酸钠于6 mL水中，加入上述烧杯内，用冰盐浴冷至0-5℃。 （3）在不断搅拌下，将3 mL浓盐酸与10mL水配成的溶液缓缓滴加到上述混合溶液中，并控制温度在5℃以下。滴加完后用淀粉-碘化钾试纸检验。(若试纸不显蓝色，需补加亚硝酸钠溶液)，然后在冰盐浴中放置15分钟，以保证反应完全。 实验内容 2、偶 联 （１）在小锥形瓶内混合1.2g N,N-二甲基苯胺和1.0mL冰醋酸，在不断搅拌下将此溶液慢慢加到上述冷却的重氮盐溶液中。加完后继续搅拌10分钟，然后慢慢加入25mL 5% NaOH溶液，直至反应物变为橙色，这时反应液呈碱性，粗制的甲基橙呈细粒状沉淀析出。 　（２）将反应物在热水浴中加热5分钟，冷却至室温后，再在冰水浴中冷却，使甲基橙晶体完全析出，抽滤，收集结晶，用少量水洗涤、压干称重。 实验内容 4 颜色反应 　　　溶解少许甲基橙于水中，加几滴稀盐酸溶液，接着用稀的氢氧化钠溶液中和，观察颜色变化。 思考题 （１）什么叫偶联反应？试结合本实验讨论一下偶联反应的条件。 （２）在本实验中，制备重氮盐时为什么要把对氨基苯磺酸变成钠盐？本实验如改成下列操作步骤：先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再滴加亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，可以吗？为什么？ （３）试解释甲基橙在酸碱介质中的变色原因，并用反应式表示。 * * [物理常数] 化合物 分子量 性 状 比重(d ) 熔点(℃) 沸点(℃) 折光率(ｎ) 溶解度 水 乙醇 对氨基苯磺酸 173.84 白色或灰白色晶体 1.485 280℃时分解 － － 微溶 不溶 亚硝酸钠 69.05 白色或微带浅黄色晶体 2.168 271 320℃以上分解 － 易溶 微溶 N,N-二甲基苯胺 121.18 淡黄色油状液体 0.9557 2.45 194 1.5582 微溶 易溶 甲基橙 327.34 橙黄色鳞片状结晶 － － － － 微溶，易溶于热水 不溶 ３重结晶 用溶有少量氢氧化钠（约0.1g）的沸水（每克粗产物约需5mL) 进行重结晶。待结晶析出完全后，抽滤收集，沉淀依次用少量乙醇、乙醚洗涤。得到橙色的小叶片状结晶。 [注意事项] （1）对氨基苯磺酸是两性化合物，酸性比碱性强，以酸性内盐存在，所以它能与碱作用成盐而不能与酸作用成盐。 （2）用淀粉—碘化钾试纸检验时，若试纸不显蓝色，尚需补充亚硝酸钠溶液。 （3）制备重氮盐冷却时，往往析出对氨基苯磺酸的重氮盐。这是因为重氮盐在水中可以电离，形成中性内盐，在低温时难溶于水而形成细小晶体析出。 （4）耦合反应时，若反应物中含有未作用的N, N-二甲基苯胺醋酸盐，在加入氢氧化钠后，就会有难溶于水的N,N-二甲基苯胺析出，影响产物的纯度。 （5）湿的甲基橙在空气中受光的照射后，颜色很快变深，所以一般得紫红色粗产物。 （6）重结晶操作应迅速，否则由于产物呈碱性，在温度高时易使产物变质，颜色变深。用乙醇、乙醚洗涤的目的是使其迅速干燥。 *