X射线衍射part1课件PPT.ppt

第五章 X射线衍射分析;参考书;;X射线的历史;X射线的历史;X射线的产生; X射线管;; X射线管的工作原理; X射线管的工作原理;1. X射线是一种电磁波，具有波粒二象性； 2. X射线的波长： 10－2 ~ 102 ? 3. X射线的波长 ?（ ?）、振动频峰 ?（Hz） 和传播速度C（m·s-1）符合 ? = c / ? ;;4. X射线可看成具有一定能量E、动量P、质量m的X光流子 E = hv P = h / ? h 为普朗克常数，h = 6.626176?10-27尔格，是1900年普朗克在研究黑体辐射时首次引进，它是微观现象量子特性的表征。;X射线的性质;X射线的应用;X射线谱;;连续X射线谱;;最短波长限?0;连续X射线谱;连续谱的经验公式可表达为：;连续谱的总强度可表达为：;转靶;特征X射线;;特征X射线; K系标识X射线的激发： 要使得靶材料的K层电子被激发出去，加速电子的能量eVk应该大于K层电子的结合能Ek，通常为了得到高信躁比的特征谱线，工作电压V一般为Vk的3～5倍。; K系标识X射线： 当K层的电子被激发出去后，对于从L，M，N… 壳层中的电子跃入K壳层空位时所释放的X射线，分别称之为K? 、 K? 、 K?…谱线，共同构成K系标识X射线。;L壳层有3个不同能量的状态(E2,0,1/2; E2,1,1/2; E2,1,3/2). 然而2s轨道上的电子向1s空位上的跃迁是禁阻的; 而2p电子向1s空位上的跃迁是允许的. 这样当2p两个状态的电子向1s轨道跃迁时, 将产生两条线状光谱Kα1Kα2. 当3p两个状态的电子向1s轨道跃迁时, 将产生谱线Kβ1Kβ2.;事实上, 因为Kβ1Kβ2能量间隔太小, 即使用分辩率较高的仪器也难以分辨出来; 而Kα1Kα2能量间隔较大, 在低分辩率的仪器上虽不可分, 但在高分辩率的仪器上可分. 实验表明, 2p电子向1s空位跃迁的几率远大于3p电子向1s空位跃迁的几率.;一些金属的特征X射线; 产生物理、化学和生化作用，引起各种效应，如： 使一些物质发出可见的荧光； 使离子固体发出黄褐色或紫色的光； 破坏物质的化学键，使新键形成，促进物质的合成 引起生物效应，导致新陈代谢发生变化； x射线与物质之间的物理作用，可分为X射线散射和吸收。;X射线与物质的相互作用;强度为 X射线通过深度为x处的dx厚度物质时，其强度的相对衰减与dx成正比： 其中： 为线吸收系数（与物质种类有关） 积分得：;通常将X射线的吸收写成下列公式： 其中：I 透过强度； I0 入射强度； x 物质厚度； ? 物质密度； 质量吸收系数 (cm2/gm).;质量吸收系数的大小与入射X射线的波长及吸收体材料的原子序数有关：;吸收与原子序数的关系;吸收与波长的关系;X射线的滤波;通常选择其吸收限波长刚好在靶材料的K? 线和Kβ线之间的材料作为滤波材料。一般是比靶材料原子序数小1或2的元素。;靶材料的选择;X-射线衍射分析应用;X射线衍射晶体学基础;; 立方晶系： a = b = c, α=β=γ= 90°； 简单立方、体心立方、面心立方 四方晶系： a = b ≠c, α=β=γ= 90°； 简单四方、底心四方 六方晶系： a = b ≠c, α=β= 90°, γ=120°； 简单六方 三方晶系： a = b = c, α=β=γ≠90°； 简单三方 正交晶系： a ≠b ≠c, α=β=γ= 90°； 简单正交、底心正交、体心正交、面心正交 单斜晶系： a ≠b ≠c, α=γ= 90°, β≠ 90°； 简单单斜、底心单斜 三斜晶系： a ≠b ≠c, α≠β≠γ≠ 90°； 简单三斜;晶体定向：选择坐标轴(晶轴)和确定轴单位。晶轴选择● 反映晶体的对称性，优先顺序依次为：对称轴→倒转轴→ 对称面法线→晶棱。● 三轴定向：五个晶系（立方、四方、斜方、单斜、三斜）● 四轴定向：三方、六方晶系。 ;轴单位（晶轴上的单位长）● 晶轴的轴单位就是该晶轴行列的结点间距。直接用a、b、c表示。● 对晶体外形研究，不能定出轴单位的实长（结点间距）， 但通过晶