X射线衍射-热分析-09PPT.ppt

3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 1938年左右，哈那瓦特（Hanawalt)等就开始收集和摄取各种已知衍射花样，将其衍射数据进行科学的整理和分类。 1942年，美国材料试验协会（ASTM）整理出版了卡片1300张，称之为ASTM卡片。 1969年起，由美国材料试验协会和英国、法国、加拿大等国家的有关单位共同组成了名为“粉末衍射标准联合委员会”（JCPDS）国际机构，专门负责收集、校订各种物质的衍射数据，将它们进行统一的分类和编号，编制成卡片出版，这种卡片组被命名为粉末衍射卡组（PDF）。 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 1、卡片 ★ ：数据高度可靠; i：表明稍逊于★者，但比无标记者好 〇：可靠程度较低；C:衍射数据来自理论计算 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 2、索引 (1)字顺索引：是以物质的单质或化合物的英文名称，按英文字母顺序排列而成的索引。 (2)矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。 (3)哈纳瓦尔特(Hanawalt)索引：是一种按d值编排的数字索引，是鉴定未知物相时主要使用的索引。 (4)芬克(Fink)索引：也是一种按d值编排的数字索引，但其编排原则与哈纳瓦特索引有所不同。 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 (1)字顺索引： ★Aluminum Oxide:/Corundum Syn Al2O3 2.09Х 2.559 1.608 10-173 1.00 (2)哈纳瓦尔特(Hanawalt)索引 若从强度上说：d1＞d2＞d3＞d4＞d5＞d6＞d7＞d8 A、d1，d2，d3，d4，d5，d6，d7，d8 B、d2，d1，d3，d4，d5，d6，d7，d8 C、d3，d1，d2，d4，d5，d6，d7，d8 D、d4，d1，d2，d3，d5，d6，d7，d8 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 (3)芬克(Fink)索引 若从d值大小上说： d1＞d2＞d3＞d4＞d5＞d6＞d7＞d8；从强度上说；d2＞d5＞d1＞d3＞d6＞d4＞d8＞d7 A、d2，d3，d4，d5，d6，d7，d8，d1 B、d5，d6，d7，d8，d1，d2，d3，d4 C、d1，d2，d3，d4，d5，d6，d7，d8 D、d3，d4，d5，d6，d7，d8，d1，d2 哈纳瓦尔特(Hanawalt)索引与芬克(Fink)索引的比较：1、都是以从强度上说的前四强的d值排在首位，作为一组 2、Hanawalt索引，其它七位按照强度的顺序排列（从大到小） 3、 Fink索引，其它七位按照d值的顺序排列 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 练习：某晶体粉末样品的XRD数据如下，请按Hanawalt法和Fink法分别列出其所有可能的检索组。 d 4.27 3.86 3.54 3.32 2.98 2.67 2.54 2.43 2.23 I/I0 10 40 8 6 100 10 90 65 8 d 2.16 2.07 1.84 1.75 1.54 1.38 1.26 1.18 1.06 I/I0 2 85 5 70 15 35 2 20 1 物相定性分析的基本步骤： 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 (1)制备待分析物质样品，用衍射仪法获得样品的衍射花样； (2)找出八强线； (3)检索PDF卡片。按照检索法排出四组顺序，按照顺序核对八强线，当八强线基本符合时，则按卡片编号取出PDF卡片。当按照第一组查找不到相应条目时，则可按其它组顺序排列查找。查找索引时，d值可有一定误差范围，一般：△d=±0.02? (4)核对PDF卡片与物相判定。 3.5粉晶X射线物相分析3.5.1粉晶X射线定性分析 定性相分析的注意事项： (1)d值的数据比相对强度的数据重要； (2)低角度区的衍射数据比高角度区域的数据重要； (3)了解试样的来源、化学成分和物理特性等对于作出正确的结论是十分有帮助的； (4)在进行多相混合试样的分析时，不能要求一次就将所有主要衍射线都能核对上，因为它们可能不是同一物相产生的； (5)尽量将X射线物相分析法和其它相分析法结合起来； (6)要确定试样中含量较少的相时，可用物理方法或化学方法富集浓缩。 3.5粉晶X射线物相分析3.5.2粉晶X射线定量分析 任务：根据混合相试样中各相物质的衍射线的强度来确定各相物质的相对含量。 直接对比法 外标法 内标法 K值法 第四章