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碳化硅晶须
碳化硅晶须 一、概念 碳化硅(SiC)是用石英砂、石油焦(或煤焦)、木屑为原料通过电阻炉高温冶炼而成。碳化硅在大自然也存在罕见的矿物,莫桑石。 碳化硅又称碳硅石。在当代C、N、B等非氧化物高技术耐火原料中,碳化硅为应用最广泛、最经济的一种。可以称为金钢砂或耐火砂。 碳化硅可分为两类 1)黑碳化硅 黑碳化硅是以石英砂,石油焦和优质硅石为主要原料,通过电阻炉高温冶炼而成。其硬度介于刚玉和金刚石之间,机械强度高于刚玉,性脆而锋利。 2)绿碳化硅 绿碳化硅是以石油焦和优质硅石为主要原料,添加食盐作为添加剂,通过电阻炉高温冶炼而成。其硬度介于刚玉和金刚石之间,机械强度高于刚玉。 二、碳化硅的主要用途 1、磨料;绿碳化硅具较高的硬度和一定的韧性;多用于加工光学玻璃、硬质合金、钛合金以及轴承钢的研磨抛光、高速钢刀具的刃磨等。黑碳化硅多用于切割和研磨抗强度低的材料,如;有色金属、灰铸铁工件、玻璃、陶瓷、石材和耐火制品;微粉磨料专用于轴承的超精磨、其特点是磨削效率和精度高。 2、耐火材料:碳化硅具有很好的抗热震性能,因此是一种优质耐火材料,按制品的生产工艺不同可分为再结晶碳化硅、制品、高温热压制品、以氮化硅或粘土为结合剂的制品等,主要产品及用途有;高温炉窑构件、支撑件、如匣体衬板等,在电炉中作加热式炉底、换热器、热电 偶套管等;炼铁高炉用于出铁槽,铁水包内衬或碳化硅耐火砖等,焦化厂使用碳化硅材料衬砌炽热焦炭用流槽,砌筑碳化室炉底等。 3、冶金行业:多用于各种冶炼的耐火内衬,炼钢脱氧剂,铸铁组织改良等;比焦炭、硅粉等传统炼钢脱氧剂效果好,可使钢材质量提高;电工行业:多用于电热原件高温半导体材料、远红外线板,避雷器阀片材料等。化工行业利用碳化硅的稳定性制作各种化工管道、阀门等 。用于电镀法将碳化硅微粉涂敷于汽(水)轮机叶轮上,可以大大提高叶轮的耐磨性能,由于碳化硅具有优良的高温强度和抗氧化性能,它以成为高温非氧化物陶瓷的主要原材料。 四、碳化硅晶须的分类 碳化硅晶须为立方晶须,和金刚石同属于一种晶型,是目前已经合成出的晶须中硬度最高,模量最大,抗拉伸强度最大,耐热温度最高的晶须产品,分为α型和β型两种形式,其中β型性能优于α型。β型较α型具有更高的硬度(莫氏硬度达9.5以上),更好的韧性和导电性能,抗磨、耐高温,特别耐地震、耐腐蚀、耐辐射,已经在飞机、导弹的外壳上以及发动机、高温涡轮转子、特种部件上得到应用。 五、碳化硅晶须生长机理 碳化硅晶须的生长机理主要为气-液-固机理,即碳化硅晶须通过气液固相反应成核并生长,原料二氧化硅与c生成SiO气体,SiO扩散至富碳的催化剂融球表面,反应生成Si,进而与C反应生成SiC,SiC达到饱和后析出SiC晶核,随着反应的进行,进入融球内的SiC分子不断向晶核叠加,并在催化剂的控制下他,通过(ABCABC)立方堆积方式,生长成一定长径比的碳化硅晶须。 六、碳化硅晶须的制备方法 目前碳化硅晶须的主要制备方法大体分为三类,分别是: 气相碳源法 固相碳源法 液相碳源法 1、气相碳源法 该法是硬含碳的气体与含硅的气体反应,或分解一种含碳及硅的有机化合物气体合成碳化硅晶须。 1)有机硅碳化合物【Si(CH3)3Cl,CH3SiCl3】通过热分解或氢还原生成碳化硅晶须 2)硅在卤化物与烃类在1000~1500℃的温度范围内的氢还原反应,即 3)硅化物和碳氢化合物在载气作用下通过CVD方法合成碳化硅晶须。这种方法的生长温度和反应室总气压对晶须的直径有较大影响,当省长温度为1250℃,反应室总气压为13.3kPa时,碳化硅的平均直径较大,约为2.5μm,颈部粗细较均匀,弯曲度小,但生产过程中的腐蚀性有害气体和氢气容易损害设备。 2、固相碳源法 该法是先在高温下使含C和含Si的固态材料变成气相,随后通入载气,在于反映材料隔开的空间中合成碳化硅晶须。 1)C还原二氧化硅法 以二氧化硅和C为原料,利用碳热还原反应生成SiO和CO,以金属做催化剂合成碳化硅晶须。此方法可获得直径为0.1~1.5μm,长径比为20~100的晶须,结果表明当石墨粒度为100目时碳化硅晶须生成量最高,且表面光滑。该法原料易得,设备简单,晶须产率高,目前待解决的问题是提高晶须与颗粒的分离技术以提高产率。 2)含硅化合物与碳纳米管反映法。 以碳纳米管作模板,用Si和DSiO2粉末混合反应生成SiO, SiO再与碳纳米管反应生成晶须。该方法能合成直径为2~30nm的碳化硅晶须,比其他方法生产的细1~2个数量级,且不需要催化剂,碳化硅晶须纯度高。唯一的缺点是碳纳米管价格昂贵,难以批量生产。 为了应对缺点,以价格便宜的碳纤维和碳化稻壳代替碳纳米管,
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