1-5讲回顾.pptVIP

1-5讲 回顾 聚合物熔体经口模挤出后其断面膨胀，大于口模的断面，此种现象称为挤出膨胀或离模膨胀，这也是聚合物熔体在流动时的弹性表现，即弹性记忆或弹性回复现象。也称巴勒斯效应。法向应力效应也是挤出膨胀的原因之一。大体有三种定性的解释： ①聚合物熔体流动期间处于高剪切场内，大分子在流动方向取向，而在口模处发生解取向，引起离模膨胀，即为取向效应所引起的。 ②但聚合物熔体由大截面的流道进入小直径口模时，产生了弹性形变，在熔体被解除边界约束离开口模时，弹性变形获得恢复，引起离模膨胀，即为弹性变形效应或称之为记忆效应。 ③由于黏弹性流体的剪切变形，在垂直剪切方向上存在正应力作用，引发离模膨胀，即称为正应力效应。 聚合物熔体流动特性 聚合物流动是通过链段的位移运动来实现的，不是简单的整个分子的迁移； 流体黏度的剪切速率依赖性和时间依赖性； 聚合物流动时伴随高弹形变。 幂律方程 n＝1， n 1， n 1， ，牛顿流体 ，假塑性非牛顿流体 ，膨胀性非牛顿流体 流动曲线的分析 典型的假塑性非牛顿流体的流动曲线 第一牛顿区 ：在很低剪切速率的范围，剪切应力与剪切速率接近与成正比，即它遵循牛顿定律 假塑区或剪切稀化区：非牛顿流体的黏度随剪切速率的增大而降低 第二牛顿区 ：在更高的剪切速率范围，非牛顿流体的黏度不再随剪切速率的增大而降低，而是保持恒定，在图中表现为通过原点的直线 第一牛顿区： 在较低剪切速率范围内，聚合物分子链虽受剪切速率的影响，分子链定向、伸展或解缠绕，但在布朗运动作用下，它仍有足够时间恢复为无序状态，因此它的黏度不随剪切速率变化 。 假塑区或剪切稀化区： 从分子的角度看，在该区内剪切作用已超过布朗运动的作用。分子链发生定向、伸展并发生缠绕的逐步解体，而且已不能恢复 。 第二牛顿区： 当剪切速率达到一定值后，分子链的缠绕已完全解体，所以黏度不再下降 ，保持不变。 触变性 主要指非牛顿流体的黏度与时间的关系，在恒定剪切速率下黏度随时间增加而降低。 假塑性流体：在剪切流动时，发生分子定向、伸展和解缠绕，黏度随剪切速率增大而降低。但当剪切流动停止或剪切速度减小时，分子定向等就立即丧失恢复至原来状态 ； 触变性流体：如果连续地增大剪切速度，测定剪切应力S，以S对剪切速率作图。如下图中的升高曲线Ⅰ。再使剪切速率连续下降，测得下降曲线Ⅱ，但下降曲线并不与Ⅰ重合。两条曲线之间的面积定义了触变性的大小，它具有能量的量纲。阴影面积正是单位面积中凝胶结构被破坏的外界所作的功 。 触变性流体通常具有三维网络结构，称之为凝胶，由分子间的氢键等作用力而形成；由于这种键力很弱、当受剪切力作用，它很容易断裂，凝胶逐渐受到破坏，这种破坏是有时间依赖性的，最后会达到在给定剪切速率下的最低值，这时凝胶完全破坏，成为“溶胶”。 当剪切力消失时，凝胶结构又会逐渐恢复，但恢复的速度比破坏的速度慢得多。 触变性就是凝胶结构形成和破坏的能力。 线性黏性流动主要内容： 1、稳定的简单剪切流动 2、牛顿定律 3、线性黏性变形的特点 4、流动方式 5、黏度的测定 6、聚合物稀溶液的黏度 7、悬浮体的黏度 8、 聚合物熔体的黏度 线性黏性流体常被称为牛顿流体。牛顿在1687年首先提出过一个假设，认为流动的阻力正比于两部分流体相对流动的速度； 进一步的理论和实验的发展是在19世纪上半叶由法国科学家Cauchy、Poisson及英国科学家Stock等人完成的 。 1 稳定的简单剪切流动 稳定的简单剪切流动是最简单的流动方式，这种流动可看作是发生在处于两块平行板间的流体之中的。采用直角坐标系，在y＝0处的流体是静止的，在y＝h处的流体则与以上板相同的速度vmax在x方向上运动。 （u为位移） ?=u/h为剪切应变 剪切速率，单位为s-1 ?=u/h为剪切应变 剪切速率，单位为s-1 ?=u/h为剪切应变 剪切速率，单位为s-1 2 牛顿定律 要保持流体作上述的剪切流动，必须施加应力以克服各层流体流动时的摩擦阻力。不同的流体流动阻力不同。线性黏性的理论认为，要保持稳定的流动，所需的应力与剪切速率成正比，即： ?＝? ?为常数，即黏度，是流体的性质，表示流体流动阻力的大小，单位：泊 ，1秒·牛顿/米2，Pa·s （3） 牛顿定律的表达式，是牛顿流体的定义式，实际流体大多数为为非牛顿流体，其黏度不是常数，而与剪切速率有关。 3 线性黏性变形的特点 （1）变形的时间依赖性 流体的变形随时间不断发展，即时间依赖性。 （2）流变变形的不可回复性 这是黏性变形的特点，其变形是永久性的，称为永久变形。聚合物熔体发生流动，涉及到分子链之间的相对滑移，当然，这种变形是不能回复的。 （3）能量散失 外力对流体所作