第一章、物质结构基础2.ppt

NaCl型 晶胞中离子的个数： 晶格：面心立方 配位比：6:6 (红球－Na+ , 绿球－Cl-) CsCl型 晶胞中离子的个数： (红球－Cs+ , 绿球－Cl-) 晶格： 简单立方 配位比： 8:8 晶胞中离子的个数： ZnS型(立方型) 晶格：面心立方 (红球－Zn2+ , 绿球－S2-) 配位比：4:4 定义：在标准态下，使单位物质的量离子晶体拆开成为气体正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U 表示。 3.晶格能（晶格焓） MaXb(s) aMb+(g) + bXa-(g) (g) Cl + (g) Na NaCl(s) - + 例如： 298.15K 标准态 U＝786kJ·mol-1 Born-Haber循环 K(g) Br (g) U - + KBr(s) + 升华焓 电离能 气化热 电子亲和能 键能 DfHm? DrHm,1? DrHm,3? DrHm,6? DrHm,5? DrHm,2? DrHm,4? 则：U = 689.1kJ·mol-1 DrHm,1?=89.2kJ·mol-1 DrHm,2? =418.8kJ·mol-1 DrHm,3? =15.5kJ·mol-1 DrHm,4? =96.5kJ·mol-1 DrHm,5? =-324.7kJ·mol-1 DrHm,6? =-689.1kJ·mol-1 DfHm? =295.3kJ·mol-1 上述数据代入上式求得： DfHm? = DrHm,1? + DrHm,2? + DrHm,3? + DrHm,4? + DrHm,5? + DrHm,6? 对晶体构型相同的离子化合物，离子电荷数大，离子半径小，晶格能大，熔点高、硬度大等性能。 晶格能对离子晶体物理性质的影响 NaCl 型 离子晶体 Z 1 Z 2 r + / pm r - / pm U /kJ · mol -1 熔点 / o C 硬度 NaF NaCl NaBr NaI MgO CaO SrO BaO 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 95 95 95 95 65 99 113 135 136 181 195 216 140 140 140 140 920 770 733 683 4147 3557 3360 3091 992 801 747 662 2800 2576 2430 1923 3.2 2.5 2.5 2.5 5.5 4.5 3.5 3.3 注意区分：离子晶体的晶格能与离子键的键能 离子键的键能：标准态下，断开气态离子型分子中单位物质的量某离子键使其成为气态组分原子所需吸收的能量（E?）。 (g) Cl + (g) Na NaCl(g) 例如： 298.15K 标准态 E? (Na+Cl-)＝355.88kJ·mol-1 1.3 1.3.2 原子晶体 1. 原子晶体： 原子间通过共价键形成的晶体。晶格结点上占据的是原子。如：C、Si、Ge。 化合物：SiC、B4C、SiO2（半径小、性质相似） 2、原子晶体的特点： 1.3 ● 原子间通过共价键结合 不存在小分子，没有相对分子质量。 ● 键强度大，化学性质稳定 大分子、熔、沸点高、硬度大、 热胀系数小、不导电。 如：金刚石。硬度10，熔点3849K 1.3.3 分子晶体 凡靠分子间力(有时还可能有氢键)结合而成的晶体统称为分子晶体。 分子晶体中晶格结点上排列的质点是：分子。(也包括如稀有气体那样的单原子分子)。 干冰( 固体CO2) 就是一种典型的分子晶体。如图所示： 在CO2分子内原子之间以共价键结合成CO2分子，然后以整个分子为单位，占据晶格结点的位置。不同的分子晶体，分子的排列方式可能有所不同，但分子之间都是以分子间力相结合的。由于分子间力比离子键、共价键要弱得多，所以分子晶体物质一般 熔点低、硬度小、易挥发。 非金属单质、非金属化合物分子和有机化合物大多数形成分子晶体。例如硫、磷、碘、萘、非金属硫化物、氢化物、卤化物、尿素、苯甲酸等。 1.3 1.3.4 金属晶体 金属晶体：晶格结点上排列的微粒时金属原子或金属阳离子，通过金属键结合而成的晶体。 金属键：借助于自由电子将金属原子和金属阳离子结合在一起的作用力。没有方向性和饱和性。 金属原子以尽可能密集的方式堆积以便形成稳定的结构，因此金属的密度大，配位数大。 金属键理论：能带理论 混合型晶体 混合型晶体：具有多种作用力、兼有多种晶体的结构特点和性质。 如：石墨晶体，具有层状结构（层内，C原子以s键结合；层间，C原子以大p键结合），因此石墨的各层之间较易滑动，能裂成鳞状薄片。 属于层状过渡型晶体的还有如