第九章 取代酸 旋光异构.ppt

第九章 取代 酸 旋光异构;;;9.1 羟基酸命名;二 当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名;;二 α—羟基酸的氧化　 　　　　α-羟基酸可被氧化成α-羰基酸;;;;Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY;;;二 主要化合物;;羰基和羧基间碳—碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸 ;;乙酰乙酸乙酯的互变异构;立体异构：分子中原子互相连接的次序相同，但空间排列的方式不同，因而呈现的异构现象 ;普通光是由各种波长的在垂直于前进方向的各个平面内振动的光波所组成;一 偏振光 1 尼科尔（Nicol）棱晶(偏振片)：只允许与棱晶晶轴平行的平面上振动的光线透过棱晶。;1 物质的旋光性：能使偏振光振动平面转动一个角度的性质称为物质的旋光性或叫光学活性。 2 旋光物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质。 3 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度 4 右旋体：使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质(+) 5 左旋体：使偏振光振动平面向左旋转的旋光物质(-) 6 旋光仪: 测定物质旋光度的仪器(结构);Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY;1 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度 与所用溶液的浓度、盛液管的长度、温度、光波的波长、溶剂的性质有关 2 比旋光度 定义：1 ml含1 g旋光性物质浓度的溶液，放在1 dm（10cm）长的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。通常用[?]?t表示。?为测定时光的波长，一般采用钠光（波长589.3 nm, D表示） ;如：右旋酒石酸在乙醇中，浓度为5 %时，其比旋光度为： [?]Ｄ20 ＝ + 3.79 （乙醇，5 %） 物质在浓度（c）, 管长(l)条件下测得旋光度（?），可以通过下面公式把它换算成比旋光度[?]?t。 ? [?]?t = l(dm) ? c(g/ml) 如果是纯液体，可将公式中的c换成液体的密度d即可。 在己知比旋光度时，可通过测定溶液的旋光度算出浓度。 例：在20 ?C用钠光测定某葡萄糖水溶液的旋光度，测定值为+3.2?，所用测定管为1 dm，己知葡萄糖水溶液的比旋光度+ 52.5?，则由： + 52.5 ＝ +3.2/1?c; c = 3.2/52.5 = 0.06 (g/ml);Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY; 2、 分子的手性和旋光性 手性分子：物质的分子和它的镜象不能重叠，这种分子叫手性分子。 一般说来 具有手性的分子都有旋光性；;反-1，2-二氯乙烯;（2）、对称中心 ：若分子中有一点Ｐ，通过Ｐ点画任何直线，在离Ｐ等距离的线段两端有相同的原子或原子团，则点Ｐ称为对称中心。 例：反-1,3-二氟-2,4-二氯环丁烷有对称中心：;使有机物具有手性的最普遍的因素是手性碳原子 手性碳原子：和四个不相同的原子或基团相连的碳原子，用“*”标出 如：;*;乳酸的模型;A、B两分子不能重叠，是实物和镜象的关系;1. 对映异构体：构造相同，构型不同，互为实物和镜像关系而不能重合的立体异构体叫做对映异构体，简称对映体。 2. 外消旋体：由等量的对映体组成的物质，无旋光性，称外消旋体。可拆分成右旋和左旋两个有旋光活性的异构非手性环境中，对映体的物理化学特性没有区别;(2)透视式：;;费歇尔投影式国际命名原则：将碳链放在垂直线上，氧化态较高的碳原子或主链上第一号碳原子在上．以垂直线相连的基团表示伸向纸后，即远离读者；以水平线相连的基团表示伸出纸前即伸向读者．;１、 含两个不相同的手性碳原子 ;[?]　–7.1? 　 + 7.1? - 9.3 ? 　 + 9.3 ?;２、含两个相同的手性碳原子 ;内消旋体 对映异构体;9.8　构型的标定;D-(-)-乳酸 　　　　 L-(+)-乳酸;Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY;Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY;Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY;作业: P217 11.1 a、h、l、m 11.2 a、b 11.3 a、g、i、j 5.7