结构化学第四章分子对称性1概要.pptVIP

第四章 分子对称性 对称性概念 判天地之美,析万物之理。 —— 庄 子 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比. —— 李政道 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量）. ——杨振宁 自然规律的对称性 电偶极跃迁选律 g g g u u g u u 文学中的对称性——回文 将这首诗从头朗诵到尾, 再反过来, 从尾到头去朗诵, 分别都是一首绝妙好诗. 它们可以合成一首“对称性”的诗，其中每一首相当于一首“手性”诗. 对称性在化学中的意义 1）简明表达分子构型和晶体结构； 2）简化分子构型的测定工作，减少计算量； 3）帮助正确了解分子和晶体性质； 4）指导化学合成工作。 一个对称性的例子－分子的波函数 4.1.1 旋转操作和旋转轴 旋转操作是将分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度 使分子复原的操作，旋转依据的对称元素为旋转轴。 基转角: a =(360/n)°能使物体复原的最小旋转角 分子中常见的对称轴 4.1.3 反映操作和镜面 反映操作是使图形中的每一点都反映到该点到镜面垂 线的延长线上镜面另一侧等距离处。反映的对称元素 是镜面。 当分子中同时含有对称轴和镜面时，根据对称轴与镜面的关系，可以对镜面进行分类 4.1.4 旋转反演操作和反轴 不同轴次的I所包含的操作 由此可知：对于反轴In有 4.1.5 旋转反映操作和映轴 不同轴次的S所包含的操作 由此可知：对于映轴Sn有 对称元素和对称操作 4.1.6 对称操作的矩阵表示 在一定的坐标系下，对物体进行对称操作使得其对应 的坐标发生改变，对这种坐标的变化关系，可以使用 矩阵来描述。 例 I4操作矩阵 (z轴为旋转轴) 例 S4操作矩阵 (z轴为旋转轴) 4.2 对称操作群及对称操作的组合 (3) 存在逆元素 4.2.1 群的定义 4.2.2 群的乘法表 例2 C3v群的乘法表 C3v： 例如,先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演. In ＝ Cn + i 2n个操作 n为奇数 Cn/2 + ?h n个操作 n为偶数但不是4的倍数 In n个操作 n为4的倍数(同时有Cn/2与 之重叠) 旋转反映操作：绕轴转360?/n，接着按垂直于轴的镜面进行反映 旋转轴Cn和垂直于Cn镜面sh的组合 的操作中既没有sh，也没有C4，是真正的映轴 Sn ＝ Cn/2 + i n个操作 n为偶数但不是4的倍数 Cn + ?h 2n个操作 n为奇数 Sn n个操作 n为4的倍数 映轴与反轴的关系： S2＝ i S3＝?h + C3 S4独立 S1＝ ? ＝ I2 ＝ I1 ＝ I6 ＝ I4 ＝ I3 S6＝ C3 + i In= Sn/2 n为偶数但不为4的倍数 In= S2n n为奇数 In= Sn n为4的倍数 反轴 旋转反演 映轴 旋转反映 镜面 反映 第二类对称元素 对称中心 第二类对称操作，虚操作 反演 第一类对称元素 旋转轴 第一类对称操作，实操作 旋转 对称元素 对称操作 x y z P(x2,y2,z2) P(x1,y1,z1) x1 y1 z1 1）旋转操作： z y z x P(x,y,z) P’(x’,y’,z’) a q r r’ 取z轴为旋转轴，进行如下操作： 例如：可求 的表示矩阵： 例如：求C3轴的旋转操作的表示矩阵。 2）反演操作： 反演操作的表示矩阵： 可得： 取对称中心位于原点 反映操作的表示矩阵： 3）反映操作 取镜面与xy面平行并通过原点 可得： 同理可得： 4）旋转反演操作 取z轴为旋转轴，对称中心位于原点 由关系式 得 对于 当k＝偶数 当k＝奇数 5）旋转反映操作 取z轴为旋转轴，镜面与xy面平行并通过原点 当k＝偶数 当k＝奇数 当集合G: