pcp10 聚合物溶液j.ppt

掌握高分子溶液的特点、溶度参数的基本概念，不同的线型高聚物（结晶、非晶、极性、非极性）的溶解特性和交联高聚物的溶胀； 掌握高聚物溶剂的选择原则； 掌握黏度法测定高聚物物黏均分子量； 了解高分子分子量的测定及分子量的分布 1-7，10，12，13 ⑸当 时 ，此时相当于良溶剂情况： 高分子链段与溶剂分子相互作用，使高分子扩展，T高出θ越多，溶剂性质越良。 ⑹当 时 ，此时相当于溶剂性质不良： T低于θ越多，溶剂性质越不良，甚至析出。 非θ温度 3.1 常用的几种统计平均分子量 ①若有一高聚物试样，共有N个分子 分子量： 分子数： 数量分数： 10.3高聚物分子量及分子量分布 ：高聚物分子量按分子数量的分布函数 ：高聚物分子量按数量分数的分布函数 （i聚体的数量分数） ②假若有一块高聚物的试样，总重量为W克 分子量： 重 量： 重量分数： ：高聚物分子量按分子重量的分布函数 ：高聚物分子量按重量分数的分布函数 （i聚体的重量分数） （i聚体的的重量＝i聚体的分子数 × i聚体的分子量） 常用的几种统计平均分子量 1.数均分子量（按分子数的统计平均）定义为 a.用加和表示： b.用连续函数表示： 常用的几种统计平均分子量 2.重均分子量（按重量的统计平均）定义为 a.用加和表示： b.用连续函数表示： 常用的几种统计平均分子量 3.Ｚ均分子量（按Ｚ量统计平均）定义为： a.用加和性表示： b.用连续函数表示： 常用的几种统计平均分子量 4.粘均分子量（用溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量）定义为： 当 时， 当 时， 几种分子量统计平均值之间的关系 对单分散试样有： 时， 时， 阴离子聚合 3.2分子量分布宽度——多分散系数 或 称为多分散系数，用来表征分散程 度 d越大，说明分子量越分散 d＝１，说明分子量呈单分散（一样大） （d ＝ 1.03～1.05近似为单分散） 缩聚产物 d＝2 左右 自由基产物 d＝2～5 有支化 d＝25～30 （PE） 10.4 高分子分子量及分子量分布的测定 10.4.1 高分子分子量的测定 测定数均分子量的方法有端基分析法、沸点升高法、冰点下降法、气相渗透压法和膜渗透压法等；测定重均分子量的方法有光散射法、超速离心沉降平衡法等；测定粘均分子量的方法有稀溶液粘度法等。（表10-7） 端基分析法 若高分子分子结构明确，平均每个高分子链所带的末端功能基数目确定，则可通过化学方法定量分析一定质量高分子样品中所含端基的数目，得到该样品所含高分子分子的物质的量，就可计算得到高分子的数均分子量。 高分子分子量越大，端基含量愈少，测量误差愈大，因此端基分析法一般只适用于分子量2万以下的高分子。 10.4 高分子分子量及分子量分布的测定 (2) 粘度法测定分子量 粘度法测定分子量所用的溶液是稀溶液，属牛顿流体。通常采用如下几个量度符号来表征其粘度： 增比粘度，用ηsp表示，定义为溶液粘度和溶剂粘度之差与溶剂粘度之比： 相对粘度，用ηr表示，定义为溶液粘度η与溶剂粘度η0之比： ηr = η/η0 ηsp = (η-η0)/η0 =ηr - 1 10.4 高分子分子量及分子量分布的测定 比浓粘度，定义为增比粘度与浓度之比，即ηsp/C，是单位浓度的溶质所引起粘度的增大值。实验证明，其数值随浓度的变化而变化，比浓粘度的量纲是浓度的倒数，一般用cm3/g表示。 比浓对数粘度，定义为相对粘度的自然对数与浓度之比，即ln ηr/C = ln(1+ηsp)/C，量纲与比浓粘度相同。 特性粘度，定义为溶液无限稀释（C→0）时的比浓粘度或比浓对数粘度，用[η]表示： [η] = (ηsp/C) C→0 = (ln ηr / C) C→0 特性粘度又称特性粘数，反映了高分子溶液中溶质对粘度的贡献，其大小不随浓度而变，量纲是浓度的倒数。 10.4 高分子分子量及分子量分布的测定 当高分子、溶剂、温度确定后，[η] 值仅取决于高分子的分子量M，两者之间