第四章--地球化学热力学与地球化学动力学.pptVIP

三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.1 矿物的相转变和相平衡曲线的计算 三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.1 矿物的相转变和相平衡曲线的计算 应用实例 三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.1 矿物的相转变和相平衡曲线的计算 应用实例 三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.1 矿物的相转变和相平衡曲线的计算 应用实例 T＝-212.2＋68.62·P 三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.1 矿物的相转变和相平衡曲线的计算 三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.2 地球化学过程的热力学规律 地球化学热力学稳定场： 在地球化学体系的热力学环境中，每种矿物或矿物组合都有一定的热力学稳定范围（T、P、C、pH、Eh等），这个范围就称为地球化学热力学稳定场 。为了求得稳定场，需要进行地球化学热力学稳定场计算。 指导思想：地质现象翻译成地球化学的语言。 方法要点： 首先是进行详细的岩石学和矿物学观察，确定有代表性的平衡共生的矿物组合或矿物间的反应关系； 其次是建立地球化学作用的化学模型，导出化学反应方程，在此基础上进行热力学计算。 三、自然过程的方向和相图的编制 4.3.2 矿物相平衡计算和相图的编制 4.3.2.2 地球化学过程的热力学规律 计算步骤：?? (1)根据化学反应方程式中出现的相, 按其物态和多形变体查阅有关的热力学数据:△H0298、△S0298、△G0298，V0298，CP等； ??? (2)计算标准状态下(T=298K, P=1×105帕)反应的熵变△S0和△H0； ??? (3)依据计算的精度要求，可以引入一些必要的假设条件，如：△CP（等压真分子热容的变量）=0或定值，活度=1（固相：a=1）； ??? (4)以吉布斯自由能公式作为基本公式，计算任意温度、压力下的化学反应自由能值，引入假设条件，列出任意温度、压力条件下的化学反应自由能值（△GP，T）与P、T、a变量的关系式。当反应达到平衡时，△GP，T=0，代入已知的焓变、熵变等值，即可获得共生矿物组合平衡时T/P之间关系式或T、P、a之间关系式； ??? (5)根据所获得的T、P或T、P、a 关系式，给出一组数据即可编制各种相图。 四、地球化学动力学 4.4.1 基本概念 地球化学动力学兴起于20世纪70年代，80年代以来有了较快的发展，地球化学动力学在现代地球化学理论的基础上，应用数学、物理学、化学理论和方法，借助先进的计算机技术和实验模拟技术，定量地研究各种地球化学作用过程中物质运动的机制（mechanism）、速度（rate）和过程（process）。 根据研究对象的不同，地球化学动力学又分为深部地球化学动力学、成矿作用动力学、环境化学动力学、生物地球化学动力学等。 地球化学动力学——研究自然作用的速度和机制，包括研究化学反应速率的化学动力学和研究物理运动的动力学（流体动力学和元素迁移动力学）。 四、地球化学动力学 4.4.2 地球化学动力学研究步骤和方法 四、地球化学动力学 4.4.2 地球化学动力学研究步骤和方法 能够一步完成的反应称为“基元反应”。 总反应所包含的各个基元反应以及它们发生的序列集合则称之为“反应机理”。 四、地球化学动力学 4.4.3 均相化学反应的速率定律 四、地球化学动力学 4.4.3 均相化学反应的速率定律 一般形式的速率方程 反应机理 基元反应 定态：中间产物的含量恒定，称之为定态。 四、地球化学动力学 4.4.3 均相化学反应的速率定律 反应速率方程的实验测定 以某一种物质表示反应速率： （1）初始浓度法 四、地球化学动力学 4.4.3 均相化学反应的速率定律 反应速率方程的实验测定 （2）积分法（分离法） A为0级反应： A为1级反应： 四、地球化学动力学 4.4.3 均相化学反应的速率定律 温度对速率常数的影响 Arrhenius方程 Boltzmann定理表明，在温度T下，1个分子具有能量E＊的概率为exp(-E*/RT)。而化学反应必须克服一定的障碍，只有能量大于活化能的分子才能发生反应，这类分子数目正比于exp(-E*/RT)。 A与温度有关 ▽ 一、热力学基础 4.1.4 化学平衡 2、温度对化学平衡的影响 在压力不变的情况下，温度对化学平衡的影响表现为：温度的微变会使体系的自由焓产生一个微变，其数学意义是： 上式可以改写成： Z1 Z2 H1S1G1 H2S2G2 T 对于等温过程： 两个式子相减： G=H-TS 一