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第八章-影响有机质演化的地球化学因素.ppt
断开一个短链的烃比断开一个长链的烃困难得多(Smith,1968) C4碳链从中间断开需要的热能C6 C6C8 C8以上差别较小 甲烷聚集深度石油 反应各个阶段的产物都与温度有关,产物随温度增加而变轻 另外,反应需要有一个氢的来源,随温度增高干酪根的环化作用和芳构化作用提供了氢的来源。 沉积有机质演化开始大量裂解成烃只有在地壳中提供的热能达到反应所需的活化能时才能发生,一般沉积有机质(干酪根)开始裂解的活化能为(11~15)×4184J/mol。所以只有当埋藏深度和地温超过门限值,才会有大量烃类生成。 不同类型有机质(干酪根)具有不同的键能组合,裂解反应需要不同的活化能?不同类型有机质(干酪根)生烃门限不同。 I型干酪根:以脂肪族结构为主,杂原子键少?活化能分布中对应于弱键的低值少,大部分值在70×4184J/mol附近,相应于C—C键断裂所需的活化能?要求较高的门限温度。在高温下,反应速率迅速增长,生烃量很快上升到峰值。 II型干酪根:杂原子键较多?活化能分布较宽,活化能值较I型低,峰值为50×4184J/mol,门限温度较低。 III型干酪根活化能分布平缓,最大值集中在60×4184J/mol, 故门限温度介于I型和III型之间。 ?Tissot和Welte提出了烃类生成界限(图9—5):II干酪根首先进入门限,相当于RO=0.5%,III型次之,RO=0.6%,I型干酪根最后,RO=0.7%。 有机质(干酪根)演化生成油气的过程可以近似为具一级反应特征的热裂解反应,反应速率与温度和活化能的关系可以用阿仑尼乌斯方程来描述。 温度和有机化学反应的活化能与反应速率成指数关系,说明古地温和有机质类型是影响有机质演化的最重要的因素,时间和温度呈线性关系,二者互为补偿关系,但时间的补偿作用是有一定限度的,古老地层若埋藏过浅,从未达到生烃门限温度,时间再长也无法使有机质热演化成熟。 在温度和时间的综合影响下,有利于生成并保存油气的盆地是年轻的热盆地和古老的冷盆地。年轻的冷盆地中的有机质演化难以达到生烃门限值,不能转化为油气,古老的热盆地则会使已形成的烃类破坏,只有希望找到天然气。 有机质演化过程中压力的作用不大。异常高压可以阻止原油在在较高温度下分解,可能找到超深油藏。这对指导油气勘探具有重要的意义。 催化剂对有机质的演化起一定的促进作用,地质条件下有机质热演化生成烃类的反应多数是在粘土矿物的催化作用下完成的。 * 第八章 影响有机质演化的地球化学因素 一、微生物的作用 二、温度的作用 三、时间的作用 四、温度与时间的综合效应 五、压力的作用 六、催化剂的作用 七、有机质性质的影响 一、微生物的作用 按其生活习性,可分为三类: 喜氧细菌、厌氧细菌、通性细菌。 对有机质的演化来说,最有意义的是厌氧细菌。 在还原条件下,厌氧细菌可将有机质中的O、S、N、P等元素分离出来,使碳、氢,特别是氢富集起来,产生CH4、H2、CO2、有机酚和其它碳氢化合物。 此外,细菌还可将植物选择性分解,使其中原来合成的大最烃类分离出来,直接埋藏于沉积物中。 第八章 影响有机质演化的地球化学因素 一、微生物的作用 研究发现,微生物能够引起反应的种类是很多的,其内容也是相当复杂的。例如,细菌在分解木质素的过程中,会使木质素边缘的链断开,会引起脱羧基反应、脱甲基反应、脱甲氧基反应和羧基化反应,还会形成醌。醌经过二聚化或聚合作用即合成为腐殖质。有些微生物能把氨基酸中的氮移走,有些能把醇氧化成酮,有些能产生烃,有的则能利用氢来还原有机化合物。有一些证据表明,微生物也能合成少量C15以上的烷烃和环烷烃,以用来作为其细胞结构的一部分。 第八章 影响有机质演化的地球化学因素 醌是一类特殊的环状不饱和二酮。它的结构特点是分子中有 ?? ??或 ???? ??醌型结构。醌是作为芳烃衍生物来命名的,命名时需标出羰基的位置。例如: 菲醌 蒽醌 β-萘醌(1,2-萘醌) α-萘醌(1,4-萘醌) 邻苯醌(1,2-苯醌) 对苯醌(1,4-苯醌) 第八章 影响有机质演化的地球化学因素 一、微生物的作用 总之,微生物在沉积有机质的成岩作用阶段中,对沉积有机质的分解和改造是很明显的。 在有喜氧菌存在的条件下,沉积物中的有机质被分解、改造,彻底破坏 在厌氧菌活动的环境中,沉积有机质中抵抗力弱的组分被不同程度地分解、改造,形成各种气态和液态的产物排出,并造成沉积有机质中碳、氢两种元素的相对富集。 第八章 影响有机质演化的地球化学因素 二、温度的作用 在化学反应中,增加温度可以使化学反应的速率加快,温度对反应物的浓度也有影响,但影响不大。因此,可以认为温度对反应速率的影响,主要是影响了反应速率常数K。当温度升高时,K值增
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