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自发性判断和可逆反应平衡建立之间的关系 【博士】广东广州唐明再(542179965)?2015/10/18?7:35:37有个老师提了个有趣的思路，根据?△G=?+?RTlnK+△G(标准）,?虚拟一个反应△G(标准）=0，则反应平衡时K就是等于1，?其他反应平衡常数与1相比较，?大于1，自发，小于1，非自发。我查了合成氨气的反应，500K时，k1,但自发。可见他理论不对。问题在哪里？理论水平高的，分析分析【博士】广东惠州高江林(276604297)?2015/10/18?7:39:41是不是都是1个大气压时，就不能自发，通过改变投料就可以自发了呢【院士】甘肃兰州王君山(846381035)?2015/10/18?7:42:51K，不仅是T的函数，也是P的函数。在压强一定时，只为T的函数。唐老师的问题中没有提到P，用上300ATM试做一计算。【院士】甘肃兰州王君山(846381035)?2015/10/18?7:44:34其二，物理化学上明确提出的是，K虽小于1，但不是太小时，可通过改变条件，使其向我们企望的方向进行反应。【博士】广东广州唐明再(542179965)?2015/10/18?7:45:47想到了?合成氨是高压了【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?8:48:55合成氨正反应和逆反应都是自发的、常数的大小与自发性无关、自发性是考虑温度等外界条件改变后是否存在发生的可能、而常数的大小是指某一温度下、因此、不能用常数大小判断自发性【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?8:50:29也就是说、两者的前提不一样、一个是某条件下的、一个是随条件改变后可能性【博士】广东广州唐明再(542179965)?2015/10/18?8:53:12感觉用那个以K=1做为自发界限，有局限，?比如，设500K时，平衡常数为0.5，K=0.5△G=??△G(标准）+RTlnK=?△G(标准）+8.314×500ln0.5=?△G(标准）-2881那么，只要△G(标准）2881，都会使△G0【博士】广东广州唐明再(542179965)?2015/10/18?8:56:25K只是某一温度下反应进行限度的指标。觉得老吴分析有理【硕士】陕西西安单晓海(409962334)?2015/10/18?8:57:23曾经有个学生提问过这样一个问题：2NO2可逆生成N2O4，若正反应ΔG＜0是自发的，刚逆反应ΔG＞0是非自发的。那么，请问该反应的可逆性又从何谈起？求指救【博士】广东广州唐明再(542179965)?2015/10/18?9:00:23这是的把宏观和微观混淆【院士】甘肃兰州王君山(846381035)?2015/10/18?9:01:34△G大小，只是用于判定反应的可能趋势，即自发不自发是一种趋势。【博士】广东广州唐明再(542179965)?2015/10/18?9:01:37说简单点。两个紧密接触的盒子，中间有一个隔板。左边高压气体，右边低压气体。把隔板取走，高压气体向低压气体走，这是宏观上的自发过程。但是，低压气体分子也会有少部分因热运动扩散到高压气体中来，微观上正逆过程都能进行。【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?9:02:44可逆反应、正反应和逆反应都是自发的【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?9:03:06但该平衡怎么建立不一定看是否自发和平衡建立是两码事【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?9:04:58正向移动、不能说正反应自发、逆反应不自发【院士】甘肃兰州王君山(846381035)?2015/10/18?9:05:16可逆反应，在反应能进行的温度和压强下，其△G的绝对值大小在零左右。【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?9:06:12我们谈的自发是标准下的自发【院士】浙江绍兴吴文中(sxyzwwz@)?2015/10/18?9:06:48建立平衡过程则完全是非标准态下的因此不能来说这个事、因为前提变化、不可同日而语【本科】广东揭阳陈喜悦(2201191234)?2015/10/18?9:07:53这样谈反应自发与不自发好像没有意义【博士】湖北长阳秦文鑫(420055086)?2015/10/18?9:08:09吉布斯自由能接近零，存在平衡，并非等于零可逆。【院士】甘肃兰州王君山(846381035)?2015/10/18?9:09:04对的，老秦。【院士】甘肃兰州王君山(846381035)?2015/10/18?9:10:46按范氏等温式，△G=0，Q=