地下停车位租赁合同样本.doc

第三章 高分子溶液§3.1 高分子的溶解 一.溶解的过程： 非交联高分子：溶胀溶解； 结晶高分子：晶区破坏→再溶解 交联高分子：只溶胀 二 .溶剂的选择原则 1. 极性相近原则: 非极性体系 PS ：苯 甲苯 丁酮 2. 溶度参数相近原则: δ=(ΔE/V)1/2 △Gm=△Hm-T△Sm0 T0,△Sm0,则 △HmT△Sm △Hm-T△Sm0 对于混合溶剂 δ=φAδA+φ2δB 3. 溶剂化原则 如PAN-26（δ=31.5） 不溶于乙醇（δ=26) ，而能溶于甲基甲酰胺 因为C—C(CN)— 和CH3—CH2(OH)— 都是亲电基团 亲核(碱)基团有： CH2NH2C6H6NH2—CO—N(CH3)2—CO—NH PO4 —CH2—CO—CH2CH2—O—CO—CH2—CH2—O—CH2— 亲电(酸) 基团有： —SO2OH—COOH—C6H4OH—CH(CN)——C(NO2)——C(Cl)—Cl—C(Cl) §3.2 高分子稀溶液热力学 理想溶液性质 △Smi=-k(N1lnx1+N2lnx2) △Hmi=o △Gmi=RT(n1lnx1+n2lnx2) 高分子稀溶液(Flory-Huggin理论) 假设(1) 等几率 每个溶剂分子和链段占有格子的几率相同 (2)等构象能 思路: △μ→△G→△Sm=? △Hm=? △Sm的求法 设溶剂分子数为N1链,大分子数为N2 ，每个链段数为x 则格子总数为N=N1+xN2 若已放入i个链,则i +1个链的放法数为ωi+1 第1个链段放法为 N-ix 第2个链段放法为 第3个链段放法为 第x个链段放法为 则i+1个链段放法为 ωi+1＝〔﹙Z–1〕/ N〕﹙x–1﹚N2个大分子总的放法为= = S溶液=klnΩ =-k[N1ln N1=0时 S溶质=-k(N2lnx+(x+1)N2ln) △Sm=S溶液-(S溶质+S溶剂) =-k(N1ln) △Sm=-R(n1lnφ1+ n2lnφ2) 二、△Hm的求法 Hm=P12△ε12 ε12=ε12-ε11+ε12) P12=[(z-2)x]N2φ1=(z-2)N1φ2 X1=△ε12 △Hm=RTx1n1φ2 (1)ΔSm=-R(n1lnφ1+ n2lnφ2) 其中φ1= φ2= (2)△Hm=RTX1n1φ2 其中X1= 三、△Gm=△Hm-TΔSm =RT[n1lnφ1+ n2lnφ2 +n1X1φ2 ] 四、△μ1的求法 △μ1=[ = RT[lnφ1+ lnφ2 +X1φ2 2] lnφ1= ln(1-φ2)=- φ2-(1/2)φ22 △μ1= RT[(-1/X)lnφ2 +X1-φ2 2] 而理想溶液 △μ1I=-RTX2=-RTN2=-φ2 超额化学位 △μ1E=△μ1-△μ1I △μ1E=RT(X1-)φ22 溶解过程判据 五、Θ温度的定义 X1-=Κ1-Ψ1 Κ1:热参数 Ψ1:熵参数 定义 Θ= T/Θ= Θ温度即为热参数等于熵参数的温度 §3.3 渗透压 纯溶剂的化学位 (10(g)是溶剂在标准状态下的化学位， 为纯溶剂的蒸汽压 溶液中溶剂的化学位 (1= (10(g)﹢RT㏑p1 p1为纯溶剂的蒸汽压 溶液中溶剂化学位与纯溶剂中化学位之差为 对于恒温过程有 如果总压力的变化值为 根据Van’t Hoff方程，对于小分子而言 而高分子不服从Raoult定律，则有 将Flory-Huggins稀溶液理论中溶剂中化学位表达式代入 把 展开，在稀溶液中 远小于1 因为 (/c=RT〔1/M﹢c(1/2﹣(1)/(22 V1’﹢…〕 定义第二维利系数为 第二维利系数可量度高分子链段与链段之间以及高分子与溶剂之间相互作用的大小。 §3.4 相分离原理 ∵ 化学位 △μ1/(RT)→φ2 的关系: μ1=-RT[φ2-(X-)φ22] 产生相分离可能性 (1) φ2↑→φ2c (2)