合成金属近年来的发展.docVIP

合成金属中电子供体TTF及其衍生物 近年来的发展 顾开发 045100103 四硫代富瓦烯（TTF）和它的各种衍生物在很多领域例如有机化学、超分子化学、材料化学等都有着很重要的应用。在三十多年前TTF-TCNQ作为第一个导电的有机化合物被合成之后，大量的TTF衍生物也被合成出来。 起初对TTF衍生物的合成只是单纯的为了增强它的给电子能力从而使由它得到的电子转移络合物有更强的导电能力，而随着合成化学的发展，各种复杂结构的衍生物被合成出来，而他们则表现出了许多有趣的性质，使得对此类化合物更广泛深入的研究和应用成为可能，例如分子内的电荷转移、非线性光学性质，作为生物传感器、分子梭等等。 1.包含PPD组分的TTF衍生物（1） Pd(PPh3)4催化下通过Stille偶联反应得到的。X射线衍射测得该物质为平面结构，并且可以作为电致变色和电致发光材料，用它和TCNQ得到的络合物可能有光开关的应用前景。 下表是该化合物和TTF的氧化还原电位对照 2.一种新的半导体材料：苯并TTF衍生物（）（RCS）（CT-complex） 3.一种由含有核酸碱基组分的TTF衍生物通过氢键构成的二维网状化合物（） 该物质中的核碱基为N-丁基尿嘧啶或是N-苯基尿嘧啶。 从晶体学工程的角度讲，利用氢键（例如在NH···N和OH···O之间）可以在结构和强度上影响物质，并且经过实验发现：氢键可以控制CT-络合物中电荷供体/受体的给/得电子能力，以及影响所形成的CT-络合物中电荷供体和受体的比例。将核碱基引入TTF中后，可以得到通过氢键形成的高度有序的多维晶体，而且，这样高度有序的TTF衍生物与TCNQ得到的电荷转移络合物也有更好的导电能力。 4.不对称紫菜嗪并二四甘醇基TTF（）（） 四硫代富瓦烯及其衍生物都是好的电子供体，可以在电子设备中得到广泛应用，而其中一个重要途径是在一些基片（例如：金箔、硅晶片、氧化铟锡玻璃等等）的表面制得他们的自组装单分子层膜（SAM）。为了使获得的自组装单分子层膜更加有序，TTF衍生物可以加上一些带有适当烷基链的功能性基团例如硫醇、羧酸或者是磷酸等等，这样可以使他们与基片之间获得更大的作用力从而使膜更加有序。 本文中合成了一种带长烷基链的磷酸基的EDT-TTF衍生物，并且以氧化铟锡玻璃为基片制得了自组装单分子层膜以及TCNQ表面修饰的ITO (SMITO)，经过修饰的基片表面通过紫外吸收，激光拉曼光谱以及原子显微镜表征。 6..有氢键和质子转移能力的咪唑增环的TTF衍生物（）TTF-Im）的CT-络合物由于氢键的存在而获得了更好的导电性能。为了增强TTF组分电荷转移与咪唑组分质子转移的协同性，可以将这两个组分构建在一个共轭的π—电子体系，即化合物1。在TTF组分和咪唑之间插入了一个苯环，也可以用吡嗪，吡咯，噻吩等等。 总之，由于氢键和π电子堆积，该物质结构上表现的很规整，此外，它展示出的电荷转移和质子转移能力对实现电荷和质子协同转移系统以及多功能导体有很大意义，从电子分子材料的角度来说，对发展有机场效应晶体管（OFET）也有很大意义。 参考文献 （1）H Fujiwara，Y Sugishima and K Tsujimoto. Synthesis, structure and physical properties of a new TTF derivative containing a PPD part Journal of Physics: Conference Series 132 (2008) 012025, International Symposium on Molecular Conductors (ISMC 2008):1-5 （2）Louiza Boudiba，Lakhemici Kaboub，Abdelkrim Gouasmia，Jean M. Fabre. New Semiconducting Benzo-TTF Salts: Synthesis and Physical Properties, SYNTHESIS, 2005, No. 8: pp 1291–1296 （3）Yasushi Morita，Eigo Miyazaki, Yoshikazu Umemoto，Kozo Fukui and Kazuhiro Nakasuji，Two-Dimensional Networks of Ethylenedithiotetrathiafulvalene Derivatives with the Hydrogen-Bond