物质的旋光性含手性碳原子化合物的旋光异构不含手性碳原子.PPT

使用费歇尔投影式应注意的问题： 三、不含手性碳原子化合物的旋光异构 有机化合物中，大部分旋光性物质都含有手性碳原子，而有些旋光性物质的分子中并不具有手性碳原子，因此分子中是否含有手性碳原子并不是分子具有手性的充分必要条件。 2、联苯型化合物的旋光异构 3、环己六醇类的旋光异构 环己六醇（心肌醇）和六氯环己烷（六六六）是环己烷1，2，3，4，5，6-六羟基或六氯取代的衍生物，它们呈现相同的立体异构想象。以心肌醇为例，它存在九个立体异构体，其中七个因分子中存在对称因素，是内消旋化合物，另外两个旋光异构体的构型如下： 四、旋光异构体的性质 对映体除旋光方向相反外，其它物理性质如熔点、沸点、溶解度、比旋光度都相同。但非对映体的比旋光度不同，旋光方向可能相同也可能不同，其他物理性质也不相同。 对映体与非手性试剂反应时具有完全相同的化学性质。但在有手性试剂存在时，反应速度则不相同。对于非对映体，由于它们属于同一类化合物，因此能发生类似反应，但反应活性有差异。 五、动态立体化学 动态立体化学—按照特定的立体途径进行的化学过程 。 立体结构影响分子的化学性质 。 溴与烯烃的加成是一个亲电的、分步的、反式的过程。 （3）化学拆分法：将外消旋体与旋光性物质作用，得到非对映体的混合物，根据非对映体不同的物理性质，用一般的分离方法将它们分离。 （4）生物化学法：生物体中的酶和某些微生物具有旋光性，当它们与外消旋体作用时，具有较强的立体选择性。 1、丙二烯型化合物的旋光异构 当第一和第三个碳原子分别连有不同基团时,整个分子就是一个手性分子,因而有对映体存在: 丙二烯分子 对 映 体 联苯分子中两个苯环通过一个单键相连。当苯环邻位上连有体积较大的取代基时，两个苯环之间单键的旋转受到阻碍，使它们不能处于同一平面上。 这一对对映体实际上是构象异构体,它们的互相转换只要通过键的扭转,并不要对换取代基的空间位置. 2-丁烯与溴的加成 顺-2-丁烯与加溴加成时，形成环状结构的溴鎓中间体，它阻碍了C2-Ｃ3键的自由旋转，从而使得Br- 只能从Br+的背面进攻，因此是反式加成，同时Br-进攻C2、Ｃ3的几率相等，所以产物是外消旋体。 反-2-丁烯与加溴加成则得到内消旋体。 六、外消旋体的拆分 外消旋体是由一对对映体等量混合而成，对映体除旋光方向外，其它物理性质均相同。 用一般的物理方法（分馏、分步结晶等）不能把一对对映体分离开来。必须用特殊方法。 拆分—将外消旋体分离成旋光体的过程通常叫做“拆分”。 拆分的方法一般有以下几种： （1）机械拆分法：利用外消旋体中对映体的结晶形态上的差异，借肉眼直接辨认，或通过放大镜进行辨认，而把两种结晶体挑捡分开。(目前很少用) （2）优势结晶法：在外消旋体的过饱和溶液中加入少量左旋体和右旋体的晶种，与晶体相同的异构体优先结晶出来，过滤分离。然后在滤液中补加外消旋体，加温溶解，冷却后另一异构体优先结晶，这样反复操作。 a 对于酸，拆分步骤可用下列通式表示： b 拆分酸时，常用的旋光性碱主要是生物碱， 如：（-）-奎宁、（-）-马钱子碱、（-）-番木鳖碱； 拆分碱时，常用的旋光性酸是酒石酸、樟脑-?-磺酸等。 c 对非酸非碱的外消旋体，可以设法在分子中引入酸性基团，然后按拆分酸的方法拆分；也可以选适当的旋光性物质与外消旋体作用而生成非对映体的混合物，然后分离。 例如：拆分醇时 先使醇与丁二酸酐或邻苯二甲酸酐作用生成酸性酯： 然后再将这种含有羧基的酯与旋光性碱作用生成非对映体后分离。 例如：L-氨基酸氧化酶拆分（±）-丙氨酸时，只氧化L-（+）-丙氨酸为丙酮酸而消耗掉，留下D-（-）-丙氨酸。 某些微生物可以消耗外消旋体中的某一种，剩余另一种。如青霉素在外消旋酒石酸培养液中，只消耗右旋酒石酸，留下左旋酒石酸。 2.写出下列化合物各旋光异构体的投影式和透视式，并用R/S法标记手性碳原子的构型，注明它有无旋光性。 （1）CH3CH2CHBrCH2OH （2）C6H5CHOHCHO （4）C6H5CHOHCHNH2CH2OH （3）HOOCCHBrCOOH （1）有旋光性 S R S R 解答 S R S R (2)有旋光性 （3） (2S,3R)(无) (2S,3S)(有) (2R,3R)(有) （4）有旋光性 （2S,3R) （2S,3S) （2R,3R) （2R,3S) 3.用R/S法标记下列化合物中手性碳原子的构型。 (2) (1) (3) (4) (5) 解答 (1) R (2) (2S,3S) (3) R (4) R (5) (2S,3R) 4.判断下列化合物哪些有旋光性。 (1) (2) (3) (4) 解答 (1)、(3)、(4)