2009年化学高考题有机题解析.docVIP

2009年化学高考题（广东卷）答案及解析（十三） 26．（10分）光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环（呲啶的结构式为 其性质类似于苯）的化合物II作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下（仅列出部分反应条件）： （1）化合物II的分子式为______________。 （2）化合物I合成方法如下（反应条件略，除化合物III的结构未标明外，反应式已配平）； 化合物III的名称是________________。 ?? （3）用化合物V（结构式见右图）代替III作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机物的结构式为___________________。 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?? （4）下列说法正确的是_____________（填字母） A．化合物V的名称是间羟基苯甲醛，或2—羟基苯甲醛 B．化合物I具有还原性；II具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C．化合物I、II、IV都可发生水解反应 D．化合物V遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应 （5）呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2—呲啶甲酸正丁酯（VI）的结构式见右图，其合成原料2—呲啶甲酸的结构式为_________________；VI的同分异构体中，呲啶环上只有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有_________________种。 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 【答案】（1）C11H13O4N ???????? （2）甲醛 ??????? （3） ???????? (4)BC ??????? （5）12 【解析】 （1）由题中的结构简式可以数出化合物II分子中所含各元素的原子个数，注意呲啶环上还有一个氢原子，化合物II的分子式为：C11H13O4 N。 （2）由化合物的结构简式容易算出化合物的分子式为C5H8O3，通过上边循环法制氢的示意图中化合物I的结构简式容易得出化合物I的分子式为C11H15O4N，根据质量守恒定律，可以算出化合物III的分子式为：CH2O，分子式为CH2O的只有甲醛（HCHO）。在计算化合物III的分子式时不要把化合物的配平系数忘了。 （3）结合化合物Ⅳ（或）、化合物III（）和NH4HCO3的结构式，我们可以把化合物I的结构看成是由四部分组成：、、、。比较三种反应物的结构以及化合物I的四个部分。我们是不是就可以得出这个反应实际上就是醛中的羰基参与了反应。所以用化合物V代替I甲醛作原料后的产物就很容易看出来了。见答案。 ?????? （4）化合物V的名称是间羟基苯甲醛”是对的，但是它不是2—羟基苯甲醛，而应该是3—羟基苯甲醛，其中苯环上的碳原子的编号为：，所以A错。化合物I中有侧链甲基，类似于苯环上的侧链甲基，能被高锰酸钾氧化，具有还原性；化合物II中有碳碳双键能加氢发生还原反应，具有氧化性，B对。化合物I、II、IV中都有酯基( ),都可以发生水解反应，C对。化合物V有酚羟基遇三氯化铁显色，有醛基既可以被氧化为羧基，也可以被还原为羟基。所以化合物V可以发生氧化反应，也能发生还原反应，D错。 ??????? (5)：2—呲啶甲酸正丁酯是由2—呲啶甲酸与正丁醇发生酯化反应生成的，所以结合2—呲啶甲酸正丁酯的结构式及正丁醇的结构式我们容易得出2—呲啶甲酸的结构式。第二空我们要注意两个方面：“呲啶环上只有一氢原子被取代”、“ 呲啶甲酸酯类同分异构体”。“呲啶环上只有一氢原子被取代”说明呲啶环上只有一个支链，“呲啶甲酸酯类同分异构体”说明这种酯是由呲啶甲酸（有邻、间、对三种）与正丁醇的同分异构体（有、、、四种）反应的产物，所以反应的产物有3×4=12种。