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第十六章　生物脱氮除磷 氮和磷的排放会加速导致水体(特别是封闭水体)的富营养化，其次是氨氮的好氧特性会使水体的溶解氧降低;此外，某些含氮化合物(如NH3、NO3及NO2)对人和其他生物有毒害作用。因此，国内外对氮磷的排放标准越来越严格。 本章阐述生物脱氮除磷技术。生物脱氮除磷技术是近20年发展起来的，一般来说比化学法和物理化学法去除氮磷经济，尤其是能有效地利用常规的二级生物处理工艺流程进行改造达到生物脱氮除磷的目的，是目前应用广泛和最有前途的氮磷处理方法。 第一节　生物脱氮原理及影响因素 一、生物脱氮原理 污水中氮主要以有机氮和氨氮形式存在。在生物处理过程中，有机氮很容易通过微生物的分解和水解转化成氨氮，即氨化作用。 传统的硝化-反硝化生物脱氮的基本原理就在于通过硝化反应先将氨氮转化为亚硝态氮、硝态氮，再通过反硝化反应将硝态氮、亚硝态氮还原成气态氮从水中逸出，从而达到脱氮的目的。 1 硝化过程 硝化反应是由自养型好氧微生物完成的，它包括两个步骤;第一步是由亚硝酸菌将氨氮转化为亚硝态氮(NO2-);第二步则由硝酸菌将亚硝态氮进一步氧化为硝态氮(NO3-)。 这两类菌统称为硝化菌，它们利用无机碳化物如CO32-、HCO3- 和CO2作碳源，从NH3、NH4+或NO2-的氧化反应中获取能量，两项反应均需在有氧的条件下进行。 亚硝化和硝化反应式(硝化+合成)为： 硝化总反应式(硝化＋合成)为： 由上述反应过程可知，整个硝化过程需耗氧4.57gO2/gNH4-N(其中第一步反应耗氧3.43g，第二步反应耗氧1.14ｇ)，需消耗碱度7.14gCaCO3/gNH4-N。 硝化过程氮的转化及其氧化还原态的变化如图16-1所示。 2 反硝化过程 反硝化反应是由异养型反硝化菌完成的，它的主要作用是将硝态氮或亚硝态氮还原成氮气，反应在无分子态氧的条件下进行。 反硝化菌大多是兼性的，在溶解氧浓度极低的环境中，它们利用硝酸盐中的氧作电子受体，有机物则作为碳源及电子供体提供能量并得到氧化稳定。 当利用的碳源为甲醇时，反硝化反应式(反硝化＋合成)为： 由上述反应过程可知，整个反硝化过程每转化1gNO3--N为N2时需提供有机物（以BOD计）286g。同时产生3.57g碱度(以CaCO3计)。 反硝化过程氮的转化途径有同化反硝化和异化反硝化，其氮元素的转化及其氧化还原态的变化见图16-1。 当环境中缺乏有机物时，无机物如氢、Na2S等也可作为反硝化反应的电子供体。微生物还可通过消耗自身的原生质进行所谓的内源反硝化： 可见，内源反硝化的结果是细胞物质的减少，并会有NH3的生成，因此，处理中不希望此种反应占主导地位，而应提供必要的碳源。 3 脱氮新理念 硝化/反硝化这一传统生物脱氮工艺耗能多，反硝化时还需要有足够的有机碳源还原硝酸盐到氮气。对高浓度氨氮废水上述问题表现得更为突出，因此国内外学者一直在寻找高效低耗的生物脱氮工艺。有代表性的研究成果简述如下。 ⑴ 短程硝化-反硝化　由传统硝化-反硝化原理可知，硝化过程是由两类独立的细菌催化完成的两个不同反应，应该可以分开；而对于反硝化菌，NO3-或NO2-均可以作为最终受氢体。该方法就是将硝化过程控制在亚硝化阶段而终止，随后进行反硝化，在反硝化过程将NO2-作为最终受氢体。 故称为短程(或简捷)硝化-反硝化。其反应式为： 控制硝化反应停止在亚硝化阶段是实现短程硝化-反硝化生物脱氮技术的关键，在一定程度上取决于对两种硝化细菌的控制，其主要影响因素有温度、污泥龄、溶解氧、pH值和游离氨等。 研究表明，控制较高温度(25～35℃)、较低溶解氧和较高pH值和极短的污泥龄条件等，可以抑制硝酸菌生长而使反应器中亚硝酸菌占绝对优势，从而使硝化过程控制在亚硝化阶段。短程硝化-反硝化生物脱氮可减少约25％的供氧量，节省反硝化所需碳源40％，减少污泥生成量50％，以及减少碱消耗量和缩短反应时间。 ⑵ 厌氧氨氧化　最近一些研究表明反硝化过程存在多种新的途径，如厌氧氨氧化、好氧反硝化等，为缩短生物脱氮过程提供了新的理论和思路。 厌氧氨氧化的基本原理是在厌氧条件下，以硝酸盐或亚硝酸盐作为电子受体，将氨氮氧化成氮气，或者说利用氨作为电子供体，将亚硝酸盐或硝酸盐还原成氮气。参与厌氧氨氧化的细菌是一种自养菌，在厌氧氨氧化过程中无需有机碳源存在。 厌氧氨氧化反应式及反应自由能为： 根据热力学理论，上述反应的ΔG0，说明反应可自发进行，从理论上讲，可以提供能量供微生物生长。 ⑶ 亚硝酸型完全自养脱氮(简称CANON工艺) 其基本原理是先将氨氮部分氧化成亚硝酸氮，控制NH4+与NO2-比例为1:1，然后通过厌氧氨氧化作为反硝化实现脱氮的目的。其反应式表述为： 全过程为自养的好氧亚硝化反应结合自养的厌氧氨氧化反应，无需有机碳源，对