2.链烷烃的化学性质——卤代反应历程.pptVIP

作业：P112-115 5-2 5-3 5-4 5-14 * * 第二编 烃及卤代烃 第五章 饱和烃 【本章重点】 卤代反应及其反应历程。 【必须掌握的内容】 1. 链烷烃的物理性质。 2. 链烷烃的化学性质——卤代反应历程、自由 基的结构及稳定性、各类氢原子的相对活性。 3. 环烷烃的结构及化学性质。 §5–1 链烷烃 饱和烃：分子中只含 C、H 两种元素； 烃分子中碳原子之间以单键连接，碳原 子的其余化合价完全为氢原子所饱和。 通式：CnH2 n + 2 同系列：具有同一个分子通式（结构相似），在组成上相差一个或几个—CH2—的一系列化合物。 系差：同系列组成上的差异—CH2—。 同系物：同系列中的化合物彼此互为同系物。 §5–1–1 烷烃的物理性质 一、状态 常温、常压(0.1MPa) C5～C16：液态 C1～C4：气态 ＞C17：固态 直链烷烃 二、沸点（b.p） 1.直链烷烃 (1) M↑，b.p↑；庚烷：～100℃(98.4)℃。 解释： 分子间力(Van der Waals)： 静电引力 诱导力 色散力(烷烃 μ=0) 而：色散力 ∝ 共价键数目(即C—C、C—H) (2)相邻同系物的沸点差(⊿ b.p)，随M↑， ⊿ b.p↓。 解释： 2.支链烷烃(同分异构体) (1)支链↑，b.p↓。 解释：色散力是近距离。 (2)支链数相同：对称性↑，b.p↑； 小结：沸点高低的判断方法 A：数碳原子数目——数目↑，b.p↑； B：碳原子数目相同——支链↑，b.p↓； C：支链数目相同——对称性↑，b.p↑； 三、熔点(m.p) 1．直链烷烃 M↑，m.p↑(C3以后)。 由此可见：含偶数C，m.p↑的多；含奇数C， m.p↑的少。从而形成了“偶上奇下”两条曲线。 解释： 在晶体中，分子间作用力不仅取决于分子的 大小，还于晶体中晶格排列的对称性有关。 含偶数碳原子的碳链具有较好的对称性，晶 格排列紧密。 2. 同分异构体 支链M↑，m.p↓(不利于晶格的紧密排列)。 对称性↑，m.p↑；高度对称的异构体—— m.p ＞ 直链异构体。 四、相对密度： 分子量↑，密度↑，但＜1；支链↑，密度↓。 五、溶解度 、折光率 、光谱性质 (自学) §5–1–2 烷烃的化学性质 烷烃反应一览表 二、氧化反应： 三、裂解与异构化 1．裂解：烷烃无空气下的热分解。 2.异构化：一个异构体转化为另一个异构体 。 一、氧化反应： 有机化合物的氧化反应与无机化合物不同， 它在反应中共价键没有电子的得失。判断一个有 机反应是发生氧化还是还原，在有机化学中引入 了一个“氧化值”的概念。 元素氧化值的几点规定： 1. 对于不同原子形成的共价键： 电负性大的原子，其氧化值为“-”；电负性小 的原子，其氧化值为“+”。并规定：H 的氧化值为 +1；O的氧化值为 –2。如： 2.相同原子形成的共价键，因成键原子的电 负性相同，故其氧化值为“0”。 2. 反应后，氧化值↑为氧化；氧化值↓为还 原。 二、卤代反应： 因此，从广义上来说：卤代反应也是一个氧 化还原反应。 1. 反应机理： 实验事实： CH4、Cl2混合物在黑暗中长期保存，不反应。 CH4经光照后与Cl2混合，也不反应。 Cl2经光照后，迅速在黑暗中与Cl2混合，反应 立即发生。 实验事实告诉我们：烷烃的卤代反应是从Cl2 的光照开始的。 一个自由基能使链增长反应重复5,000次，一 个光量子可以引发两个自由基，故可使链增长反 应重复10,000次。 2.卤代反应中X2的相对活性： 反应活性: F 》 Cl Br I 3.卤代反应的取向： 以C4H10为例： 这就告诉我们： (1) H原子数目↑，产率不一定高。可见，H原 子数目的多少不是决定产率的唯一因素。 (2) H原子数目↓，产率(实)＞产率预 ,说明各 类H的反应活性不同. ∴ 产率 = H 原子数目 × H 原子的反应活性