六制碱工业(二).pptVIP

电解法生产烧碱在制得烧碱的同时还生产氯气和氢气，所以工业上电解法生产烧碱也称氯碱工业。 它是基础化学工业之一，它的产品烧碱和氯气在国民经济中占有重要地位，广泛用于纺织工业、轻工业、冶金和有色冶金工业、化学工业和石油化学工业等部门。 电解法生产烧碱，根据电解槽结构、电极材料和隔膜材料的不同可分为水银法、隔膜法和离子交换膜法。 阴极：2H+ + 2e → H2↑ 阳极：2C1- - 2e→Cl2↑ 总反应： 2NaCl + 2H2O→Cl2↑ + H2↑+ 2NaOH NaClO + 2HClO ＝NaClO3 + 2HCl 12ClO- + 6H2O -12e＝4HClO3 + 8HCl + 3O2↑ HClO3 + NaOH＝NaClO3 + H2O HCl + NaOH＝NaCl + H2O 4OH- - 4e＝ O2↑ + 2H2O 电解法生产烧碱除原料易得、生产流程较短外，主要有以下三个特点。 ①能耗高 电解法生产烧碱的主要能耗是电能，其耗电量仅次于电解法生产铝。 ②氯与碱的平衡 电解法制烧碱所得到的烧碱与氯气的产品的质量比恒定为1:0.88，但一个国家或地区对烧碱和氯气的需求量，是随着化工产品生产的变化而变化的。 ③腐蚀和污染严重 在生产中，一般采用添加过量的Na2CO3和NaOH除去Ca2+、Mg2+杂质,为了控制SO42-的含量，采用加入氯化钡的方法。精盐水的质量应达到以下指标： NaOH含量：130~145 g/L NaCl含量：175~210 g/L 6.4.2 离子交换膜法电解 离子交换容量(IEC)以膜中每克干树脂所含交换基团的摩尔数表示。含水率是指每克干树脂中的含水量，以百分率表示。膜电阻以单位面积的电阻表示，单位是Ω/m2。 各种特性相互联系又相互制约。如为了降低膜电阻，应提高膜的离子交换容量和含水率。但为了改善膜的选择透过性，却要提高离子交换容量而降低含水率。 根据离子交换基团的不同，可分为全氟磺酸膜、全氟羧酸膜以及全氟羧酸磺酸复合膜。 全氟磺酸膜(Rf-SO3H) 酸性强，亲水性好，含水率高，电阻小，化学稳定性好。 全氟羧酸膜(Rf-COOH) 一种弱酸性和亲水性小的膜，含水率低，膜内的固定离子浓度较高，但膜的电阻较大。 全氟羧酸磺酸复合膜(Rf-SO3H/Rf-COOH) 一种性能比较优良的离子膜，兼有羧酸膜和磺酸膜的优点。 以某厂离子交换膜法为例，生产1tNaOH(100%)其消耗定额： 离子膜法制碱技术中，进入电解槽的盐水质量是这项技术的关键，其对离子膜的寿命、槽电压、电流效率及产品质量有着重要的影响。 Ca2+、Mg2+微量的存在就会使电流效率下降，使槽电压上升。 3. Cl2净化和液氯生产 3. Cl2净化和液氯生产 3. Cl2净化和液氯生产 4. H2精制 2. 固碱制造 降膜蒸发制固碱流程 1）Cl2干燥 从电解槽出来的湿氯气，对钢铁及大多数金属具有强烈的腐蚀性，但干燥的氯气腐蚀性却较小，所以湿氯气必须干燥。 方法： 首先将气体冷却，使大部分水汽冷凝而除去，然后用干燥剂进一步除水达到氯气干燥的目的。干燥剂通常采用浓硫酸。 2）Cl2压缩制液氯 氯气液化的目的： 纯氯在绝对压力为1.013×105Pa、-35℃时就可液化成液体，随压力升高液化温度也可提高。 1）液化后可制取高纯度的氯气； 2）液化后体积大大缩小，便于远距离输送。 高温高压法： 氯气压力在1.4~1.6MPa之间，液化温度为常温。 中温中压法： 氯气压力在0.3~0.4MPa之间，液化温度为-5 ℃。 低温低压法： 氯气压力≤0.2MPa之间，液化温度≤-20℃ 。 从电解槽出来的湿氢气，含有大量的碱雾和水蒸气，需要进行处理。 方法： 氢气洗涤塔 5. 盐酸和干燥HCl 干燥剂:浓H2SO4. 才貌双全 C 产品质量好 因电极耐腐蚀，使金属阳极性能稳定，槽电压低而稳定，碱液无色透明，浓度高，氯气纯度高。 D 电能损耗小 在金属阳极上氯的放电电位比在相同条件下石墨阳极上的约低200mV，每生产1tNaOH可以节电140- 150kW.h。 B 生产能力大 金属阳极能耐高电流密度，一般情况下可