理想气体化学反应的标准平衡常数.pptVIP

§5-2 理想气体反应的标准平衡常数 G 平衡x / mol 0 1 如右图所示，在恒温恒压下，随着理想气体化学反应 的进行，摩尔反应吉布斯函数 [变]越来越小，直至等于0 ，系统达到化学平衡为止。此时 平衡分压商 分压商 所以我们将平衡分压商称为标准平衡常数，其表达式为： 因为， 仅仅是温度的函数，与压力无关，所以由上式 可知， 也仅仅是温度的函数，与系统的压力和组成无关。 即无论反应前，各物质配比如何，无论总压为多少，只要温度 一定，压力商 的值就一定。 或： 由 可得 定义式 上式中， 为反应中组分 B 的平衡分压。 的量纲为一 。 只是温度的函数。 它们不但适用于理想气体化学反应，也适用于非理想系统， 如高压下真实气体、液态混合物、液态溶液中的化学反应。在 后三种情况中， 依然是常数，但已经不是平衡压力商了。 这两个公式表示 与 之间的关系。是沟 通化学热力学与平衡计算 的桥梁。 所以,可以得到摩尔反应吉布斯函数为: Jp ? K?时， ? rG m ? 0，反应能自发进行； Jp ? K? 时， ? rG m = 0，反应处于平衡； Jp ? K ?时， ? rG m ? 0，反应不能自发由左向右进行。 （逆反应能自发进行） 而且，从表面上看，影响上式 中化学反应? rG m 的是 K （实际上即是 ）和 Jp ，但一般地说，起决定性作用 的是K 。当K 1 时，反应物在平衡时的分压几乎为零，所 以反应可以进行到底；反之，当K 1 时，产物的平衡分压几 乎为零，故可以认为，反应不能发生。 只有在 K ? 1 时，才可能由于 Jp 的变化，改变化学反应方向。 反应，若写出不同的化学计量式，使同一种物质具有不同的计 量系数，则它们的 不同，因而 也不同。 由式 可知，对于同一个化学 例如，对合成氨的反应，可以写出以下两种计量方程，它们对应的 与 分别用 1、2 标出如下： 所以，在给出化学反应标准平衡常数时，必须指明它所对应的化学计量式。否则，是没有意义的。