10章 醇和醚.pptVIP

第十章 醇和醚;教学目的∶;本 章 内 容;第一节 醇;一、醇的结构和分类;;醇 的 结 构 特 点 ? 碳 氢 化 合 物 中 的 一 个 或 几 个 氢 原 子 被 羟 基 （ - OH） 取 代 了 的 化 合 物 统 称 醇。 一 个 氢 原 子 被 取 代 的 叫 一 元 醇 。 几 个 氢 原 子被取 代 了 的 叫 多 元 醇 。 不 论 是 哪 一 种 醇 ， 其 结 构 特 点 是 ： 羟 基 直 接 和 sp3 杂 化 的 碳 原 子 相 连 。;sp3; 2. 醇的分类 （1）按羟基所连碳原子的类型分： 伯醇（1°醇）、仲醇（2 °醇）、叔醇（3 °醇）。; （2）按羟基数目分： 一元醇、二元醇、三元醇（多元醇）; （3）醇可根据分子中烃基的不同分为：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇。例如： ;二、醇的命名和构造异构; 2. 醇的命名; （2）衍生物命名法 对于结构不太复杂的醇，以甲醇为母体，把其它醇看着是甲醇的烷基衍生物进行命名。; （3）系统命名法 ① 饱和一元醇系统命名法的要点是： a.选择连有羟基的最长碳链作为主链，支键作为取代基； b.主链碳原子从靠近羟基的一端开始依次编号； c.根据主链所含碳原子数称为“某醇”，取代基的位次和名称按照“次序规则”的原则放在“某醇”之前，即得全名。 例如： ;2-苯基-2-丙醇 反-2-甲基-环戊醇; ② 不饱和醇的系统命名，应选择连有羟基同时含有重键（双键、叁键）碳原子在内的碳链作为主链，编号时，尽可能使羟基的位号最小。例如：;2-丁炔-1-醇; ③ 含有两个羟基以上的多元醇，结构简单的常以俗名称呼，结构比较复杂的，应尽可能选择包含多个羟基在内的碳键作为主链，并把羟基的数目（以二、三、四……表示）和位次（用1,2,3,4,…表示）放在醇名之前表示出来。 两个羟基处于相邻两个碳原子上的，叫α-二醇；两个羟基所在的碳原子中间相隔一个碳原子的，叫β-二醇；相隔两个碳原子的，叫γ-二醇，余类推。 例如：;对具有特定构型的醇，还需标明构型。如：;三、醇的物理性质和氢键; 醇的沸点和熔点比相对分子质量相当的烃高，在水中的溶解度大，这种差别在低级醇中表现最明显。 醇在物理性质上的特点，除与烃基结构有关外，主要是由羟基引起的。 由于羟基中氧原子的电负性较强，氧氢键是高度极化的，氧原子带有部分负电荷，氢原子带有部分正电荷，因此一个醇分子羟基中的氧原子容易与另一分子醇中羟基的氢原子相互吸引，形成氢键。; 2. 氢键的作用 (1)氢键对熔点，沸点的影响 醇和酚都存在典型的氢键。氢键把分子连成为多缔合体。;氢键： 在成共价键的带部分正电荷的H和带部分负电荷的N, O, F之间形成的一种弱作用力。氢键具有很强的方向性。; 直链饱和一元醇的沸点随相对分子质量的增加而有规律地增高，每增加一个CH2系差，沸点约升高18-20℃。在醇的异构体中，直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些；支链愈多，沸点愈低。 例如：正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇的沸点分别为117.7℃ 、108℃、99.5℃、82.5℃。; 直链饱和一元醇的熔点和相对密度，除甲醇、乙醇、丙醇以外，其余的醇均随相对分子质量的增加而增高。 氢键对化合物熔点的影响较大，硝基酚是一个典型的例子，邻硝基酚由于生成分子内氢键，它不能再由氢键使分子间缔合。对硝基酚由于可形成分子间氢键，有缔合现象，所以前者熔点低，后者的熔点高。; ;3.结晶醇配合物 低级醇能与CaCl2、MgCl2等无机盐形成结晶醇配合物，它们可溶于水而不溶于有机溶剂，所以醇类化合物不能用CaCl2、MgCl2等作干燥剂而除去其中的水。 例如：;醇性质的总分析;醇的化学性质;1. 酸碱性; 醇钠具有强碱性和强亲核性，在有机合成中常被用作缩合剂和烷氧基化剂。 ; 醇除了可与碱金属作用外，还可与其它活泼金属，如镁、铝等作用生成醇镁和醇铝。生成醇镁的反应需用少量碘催化。醇镁与醇钠一样，也很容易水解。;醇酸性强弱分析方法：;; ②烃氧基负离子的稳定性 烃氧基负离子的负电荷越分散，其稳定性越好对应的醇酸性越强。;在溶液中醇的共轭碱,烷氧基负离子是溶剂化的,溶剂化使烷氧基负离