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第三节 显色反应及显色条件的选择 将待测组分变成有色络合物的反应－显色反应。 与待测组分形成有色络合物的试剂－显色剂一、显色反应的选择： （ 1 ）灵敏度高： ε 大是显色反应灵敏度的重要标志。 图6-5 吸光度与显色剂浓度的关系曲线  4 ．显色温度：升温加快显色，但温度偏高， 有色物质分解，由实验来确定。 总之：通过实验，分别作出 A ～ [R]，pH ，t ，T 曲线，找出合适的 [R] ，pH，t，T ，即找出平坦区。 5 ．副反应的影响 6 ．溶剂的影响 7 ．共存离子的影响。 消除共存离子干扰的方法： （(5) 选用适当的分离方法。 三、显色剂 (R) 1 ．无机显色剂： 无机显色剂在光度分析中应用不多，这主要是因为生成的络合物不够稳定，其灵敏度与选择度也不够高，目前，有价值的仅有硫氰酸盐、钼酸铵、 H2O2 等。 2 ．有机显色剂： R 大多数有机显色剂 R 与金属离子生成稳定的螯合物，显色反应的选择性和灵敏度都较高。在吸光光度法中应用广泛。 ① 生色团：可吸收光子而产生跃迁的原子基因。它一般是分子中含有一个或多个某些不饱和基因 ( 共轭体系 ) 的有机化合物。 ② 助色团：含有孤对电子的基因，显然本身没有颜色，当它与某生色团相联时， ( 与其不饱和键相互作用 ) ，能使该生色团的吸收波长位置向长波方向移动 ( 即红移 ) ，且光谱强度有所增大。如：胺基： —NH2 　　　　 R—NH—　　　　　R2N— 　 羟基：— OH　　 —OR　　　 —SH　　　　 —CL 等 。 ③ 常用的有机显色剂： 有机显色剂的类型、品种都非常多。 A ：偶氮类显色剂：含有偶氮基 — N=N — 凡含有偶氮结构的有机化合物，都是带色的。 偶氮类显色剂：性质稳定，显色反应灵敏度高，选择性好，对比度较大。 如： 偶氮胂 Ⅲ：  ③ 选择性高 ( 比二元体系 ) 一种配体常可与多种金属离子产生类似的络合反应，而当形成三元络合物时，就减少了形成类似络合物的可能性。 如：铌、钽都可与邻苯三酚生成二元络合物，但在草酸介质中只有钽－邻苯三酚－草酸。 一、显色反应和显色剂1、显色反应? ? 在无机分析中，很少利用金属水合离子本身的颜色进行光度分析，因为它们的吸光系数值都很小。一般都是选适当的试剂，将带测离子转化为有色化合物，再进行测定。这种将试样中被测组分转变成有色化合物的化学反应，叫显色反应。显色反应有氧化还原反应和配位反应。而配位反应最主要，对于显色反应，一般应满足下列标准。2、选择显色反应的一般标准? ?（1）选择性好。一种显色剂最好只与被测组分起显色反应。干扰少，或干扰容易消除。? ?（2）灵敏度高。分光光度法一般用于微量组分的测定，故一般选择生成有色化合物的、吸光度高的显色反应。但灵敏度高后，反应不一定选择性好。故应全面加以考虑。对于高含量组分的测定，不一定选用最灵敏的显色反应。（应考虑选择性）? ?（3）有色化合物的组成要恒定。化学性质稳定，对于形成不同配位比的配位反应，必须注意控制试验条件，使生成一定组成的配合物，以免引起误差。? ?（4）有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大。这样显色时的颜色变化鲜明，而且在这种情况下，试剂空白一般较小。一般要求有色化合物的最大吸收波长与显色剂最大吸收波长之差在60nm以上。R为显色剂，MR为有色化合物。? ?（5）显色反应的条件要易于控制。如果要求过于严格，难以控制，测定结果的再现性差。3、无机显色剂? ? 许多无机试剂能与金属离子起显色反应，如与氨水反应生成深蓝色的配离子，但多数无机显色剂的灵敏度和选择性都不高。其中性能较好。当有实用价值的无机显色剂列于表7-1：表7-1 常用的无机显色剂显色剂 反应类型 滴定元素 酸度 有色化合物组成 颜色 测定波长/nm 硫氢酸盐 配位 Fe(Ⅲ) 0.1~0.8mol.L-1HNO3 Fe(SCN)52- 红 480Mo(Ⅵ) 1.5~2mol.L-1H2SO4 MoO(SCN)5- 橙 460 W(Ⅴ) 1.5~2mol.L-1H2SO4 WO(SCN)4- 黄 405Nb(Ⅴ) 3~4mol.L-1HCl NbO(SCN)4- 黄 420 钼酸铵 杂多酸 Si 0.15~0.3mol.L-1H2SO4 H4SiO4.10MoO3.Mo2O3 蓝 670~820P 0.5mol.L-1H2SO4 H3PO4.10MoO3.Mo2O3 蓝 670~830V(Ⅴ) 1mol.L-1HNO3 P2O5.V2O5.22MoO3.nH3O 黄 420W