中山大学无机化学精品课程第2章节化学热力学初步幻灯片.pptVIP

本章小结 一、四大热力学函数U、H、S、G （一）互相关系： ∣ U ∣ pV ∣ ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ ∣ H ∣ H ≡ U + pV ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ ∣ TS ∣ G ∣ G ≡ H - TS ￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣￣ （二）性质 1. 皆为状态函数，广度性质； 2. S 可测定绝对值，U、H、G 皆不可。 本章小结（续） （三）物质的△fH?m ， S?m ， △fG?m 单位: kJ·mol-1 J·mol-1 ·K-1 kJ·mol-1 （四）反应的△rH?m ， △rS?m ， △rG?m △rH?m = ∑vi△fH?m（生成物）- ∑vi△fH?m （反应物） △rS?m = ∑viS?m（生成物） - ∑viS?m （反应物） △rG?m = ∑vi△fG?m（生成物）- ∑vi△fG?m （反应物） （五）吉一赫方程 △G = △H - T△S （等温、封闭体系） △G? = △H? - T△S? （等温、封闭体系、 标态） 本章小结（续） 二、热力学三大定律 （一）第一定律 即热现象领域的“能量守恒与转化定律”。 解决过程中的“能量交换”问题。 公式： △U = Q + W 其中： △U = Qv （恒容，不做其它功） △H = Qp （恒压，不做其它功） △H = △U + p△V（等压） 计算反应热 1. 利用“盖斯定律”计算反应热 （包括设计Born-Harber cycle)。 2. △rH?m = ∑vi△fH?m（生成物） - ∑vi△fH?m （反应物） （含物质的和离子的标准摩尔生成焓） 3. △rH?m = ∑vi B.E.（反应物）- ∑vi B.E. （生成物） 4. △rH?m = ∑vi △cH?m（反应物） - ∑vi △cH?m（生成物） 本章小结（续） （二）第二定律 封闭体系在等温、等压、不做非体积功(有用功)条件下，吉布斯自由能减小（△G ﹤0）的过程可自发进行。 用于判断过程自发的方向： △G ﹤0 正反应自发 △G ﹥0 逆反应自发 △G = 0 平衡态（可逆过程） （三）第三定律 0 K，任何纯物质的完美晶体的 Sm = 0 。 指出熵变也是影响过程方向的因素之一。 本章小结（续） 三、尚未解决的问题： 1. 反应限度 （K）； 属“化学热力学”范畴（见“化学平衡”章）。 2. 反应速率； 3.反应机理。 2和3属“化学动力学”范畴。 本章作业 教材p.48 - 50: 2, 4, 5, 8, 10, 14, 16, 23 补充数据： 5. B.E.(Cl-Cl) = 243 kJ·mol-1 8. C(石墨）→ C（g) 石墨升华热△sH ?(石墨） = 717 kJ·mol-1 * 几种物质的燃烧热(焓) 4. 燃烧热(焓) （Heat of combustion）（续） （2）应用—计算反应热 许多物质，特别是有机物，生成热难以测定，而其燃烧热易测定。 例：已知甲醇和甲醛各自的燃烧热： CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O(l) （1） △cH?m (CH3OH (l) ) = - 726.64 kJ·mol-1 HCHO (g) + O2 (g) = CO2 (g) + H2O(l) （2） △cH?m (HCHO (g) ) = - 563.58 kJ·mol-1 4.燃烧热(焓) （Heat of combustion）（续） 例：求下列反应的标准反应热 ： CH3OH (l) + 1/2 O2 (g)