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第三章 电化学 第三章 电化学 §3-1电解质溶液的导电机理及法拉第定律 一 电解质溶液的导电机理 一 电解质溶液的导电机理 一 电解质溶液的导电机理 二 离子的电迁移和淌度 二 离子的电迁移和淌度 三 法拉第(Faraday)定律 三 法拉第(Faraday)定律 §3-2 电导、电导率、摩尔电导率、电导测定及应用 §3-3 可逆电池反应的电势 一 电池反应电势 一 电池反应电势 二 能斯特方程 二 能斯特方程 二 能斯特方程 三 常用电极 三 常用电极 三 常用电极 四 电池电动势的测定及其应用 四 电池电动势的测定及其应用 四 电池电动势的测定及其应用 浓差电池(Concentration cell)介绍 §3-4 不可逆电极反应 一 分解电压 二 极化现象和超电压 二 极化现象和超电压 二 极化现象和超电压 二 极化现象和超电压 三 电解产物析出的顺序 四 电解过程的应用 (2)电势滴定 电势滴定就是根据电势的变化来确定滴定终点的一种定量分析方法。 用碱滴定酸(NaOH→HCl)，将玻璃电极插入被滴定酸中，与甘汞电极组成电池。在滴定终点处电池电动势发生突跃，将测得的电动势对加入NaOH体积作图，拐点即为滴定终点。 此法也适用于氧化还原反应、沉淀反应。 浓差电池(Concentration cell)介绍 电池中因存在活性物浓度的差别而产生的电动势的电池称为浓差电池。 1.电极浓差电池(Electrode - concentration cell) Ag│AgCl(s)│HCl(C1)‖HCl(C2)│AgCl(s)│Ag 正极∶ AgCl + e → Ag + Cl- (C2) ; 负极∶ Ag + Cl- (C1) → AgCl + e 电池反应：Cl- (C1) → Cl- (C2) 电池电动势 2.复合浓差电池(complex concentration cell) 电池反应 电池电动势 本节要目 一、分解电压 二、极化现象和超电压 三、电解产物析出的顺序 四、电解过程在水处理中应用 作业：3.15, 3.18, 3.21 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压。理论分解电压在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势。 2.分解电压的测定 (1)分解电压的测定方法 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 (2)分解电压的实验测定 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无氢气和氧气放出。随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势,继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值Eb,max。再增加电压，使I 迅速增加。将直线外延至I=0处，得E分解值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 1.理论分解电压 1.极化现象 (1)极化的概念 当电极处于平衡状态，电极上无电流通过时，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势和阴极平衡电势。在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离现象称为电极的极化。 (2)极化产生的原因 根据极化产生的不同原因, 把极化大致分为浓差极化和电化学极化两类。 ①浓差极化 在电解过程中,电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化,本体溶液中离子扩散的速度赶不上弥补这个变化,就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度,这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化,用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化,但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。 ②电化学极化 电极反应总是分若干步进行,若其中一步反应速率较慢,需要较高的活化能,为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势(亦称为活化超电势),这种极化现象称为电化学极化。 2.超电势(over potential) (1)电解池中两电极的极化曲线 在某一电流密度下,实际发生电解的电极电势与平衡电极电势之间的差值称为超电势。阳极上由于超电势使电极电势变大,阴极上由于超电