分析化学分离富集-华西卫检考研参考- PowerPoint 演示文稿.pptVIP

8.1 8.1 概论 8.2.1 常量组分的沉淀分离 8.2.2 微量组分的共沉淀分离与富集 8.1 概论 分离效果 常用分离方法 8.2沉淀分离与富集 优点： (1)选择性高。有机共沉淀剂一般是大分子物质，电离成的离子半径大，表面电荷密度小，吸附杂质离子的能力较弱，因而选择性较好。 (2)富集效果好。大分子物质的分子体积大，形成沉淀的体积也较大，有利于痕量组分的富集。 (3)不引入载体。存在于沉淀中的有机共沉淀剂，在沉淀后可灼烧除去。 8.3 溶剂萃取分离法 8.3.1 萃取分离的基本原理 例，8-羟基喹啉-CHCl3对Al 3+ 的萃取 分配系数与分配比 萃取效率 extraction rate 多次萃取 8.3.2 萃取分离的类型与条件 螯合物萃取中酸度的影响 离子缔合物萃取 ion association extraction 例：在酸性介质中高分子胺对络阴离子的萃取 8.3.3 萃取分离的实验方法 连续萃取法 Lower-density solvent extraction 8.4.1 离子交换树脂 聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂 离子交换树脂的分类 交换反应 离子交换树脂的性能参数 交换容量的测定 交换过程与总交换量 exchange capacity 8.4.2 影响交换的因素 8.4.4 离子交换分离法的应用 微量组分的富集 例：用离子交换色谱法分离Ca2+、Sr2+、Ba2+。 制备交换柱，选RSO3NH4胺型磺酸型阳树脂。 待分离的离子是同一主族， 对树脂亲和力Ba2+ Sr2+ Ca2+。 洗脱液用一定浓度的乳酸铵NH4L， CaL+ SrL+ BaL+ K稳 6.67 5.0 3.59 ?Ca2+最先洗脱下来，接着是Sr2+，最后是Ba2+ 可以分段收集洗脱液，进行定量。 例：枸橼酸钠的含量测定。 枸橼酸钠：Na3C6H5O7， 枸橼酸Ka1＝7.4×10-4，Ka2＝1.8×10-5，Ka3＝4×10-6。 问题：能否用0.1 mol/L HCl直接滴定？ C6H5O73- Kb1＝2.5×10-9 HC6H5O72- Kb2＝5.6×10-10 H2C6H5O7- Kb3＝1.4×10-11 ?不能直接滴定。考虑离子交换。 Na3C6H5O7＋3RSO3H ? H3C6H5O7＋3RSO3Na | 8.5 色谱分离法 色谱分离法的分类（按原理） 柱色谱 纸色谱——以分配色谱为例进行讨论 比移值 rate of flow Rf 薄层色谱 TLC Thin-layer chromatography 蒸馏和挥发分离法是利用化合物挥发性或沸点的差异来进行分离的方法。 如一些常见组分的测定：As?AsH3?，苯酚，CN-?HCN?，F-?HF?。 蒸馏法和挥发法 例：食物中As的含量测定。 AsO43-＋2I－＋2H+ ?AsO33-＋I2＋H2O （加KI、SnCl2，Sn2+＋I2 ? S4+＋2I－） AsO33-＋3Zn＋9H+ ?AsH3?＋3Zn2+＋3H2O AsH3＋6AgDDC ? 6Ag＋As(DDC)3＋ 3HDDC 要点 在常温低浓度下， 常见阳离子对强酸性阳树脂的交换顺序： Fe3+? Al3+? Ba2+? Pb2+? Ca2+?Co2+? Zn2+? Mg2+? K+? NH4+? Na+? H+(最小) 常见阴树脂对强碱性阴树脂的交换顺序： SO42-? I-? HSO4-? NO3-? CN-? NO2-? Cl-? HCO3-? OH-(最小) (3)被交换离子的浓度 浓度大时，浓度起主导作用。 处在交换序后面的离子若浓度大，亲和力就会超过前面的低浓度离子。 H+、OH-都是交换能力最小的离子，但当它们浓度大时，就可将交换序在它们前面的离子交换下来，从而使树脂再生。所以可用2mol/L的盐酸、0.5mol/L的NaOH再生老化的树脂。 影响交换的因素 强酸型阳离子交换树脂分离示例 Cl-, K+, Na+, Ag+ 的分离 K：亲和力 H+ Na+ K+ Ag+ H2O 交换 exchange 游离状态 洗脱 elute H+ Na+ K+ Ag+ C t Na+ K+ Ag+ 淋洗曲线 洗脱剂 eluant 洗出液 eluate 8.4.4 离子交换树脂的分离操作 1、树脂的选择和处理 根据分析任务选择适当的树脂，干扰离子是阴离子，选择阴离子交换树脂，是阳离子，选阳离子交换树脂。分析中用的最多的是强酸、强碱性树脂，交换速度快，不受溶液酸度影响。 树脂的选择和处理 装柱 交