使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时.ppt

第三章 溶 液 (Solution) § 3. 1 引 言 § 3. 1 引 言 3. 分类： 本章主要讨论液态的非电解质溶液 § 3. 1 引 言 4. 溶剂（solvent） A 和溶质(solute) B 对于气体或固体溶于某液体构成的溶液，习惯上将液体叫做溶剂，而将溶于其中的气体或固体叫做溶质，如果是两种液体构成的溶液，则称其中量多的液体叫溶剂，量少的液体叫溶质。 § 3. 1 引 言 5.溶液组成的习惯表示方法 § 3. 1 引 言 物质的量分数（摩尔分数)xB 质量分数wB 溶质B的质量摩尔浓度（molaity） mB mB与xB的关系为： 对于极稀的溶液，上式可以简化为 以上三种浓度表示方法都是以质量为基准，因此组成值不会 随体积的涨缩而有所改变，不受温度影响。 物质的量浓度 cB cB与xB的关系为： 对于极稀溶液 § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 一、拉乌尔定律（Raoult’s law）. 1887年，拉乌尔提出：在一定温度下，稀薄溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的物质的量分数，此结论称为Raoult定律 拉乌尔定律也可表示为： 表示在溶剂中加入溶质后引起的溶剂蒸气压的改变等于纯溶剂的蒸气压乘以溶质的摩尔分数。 § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 使用拉乌尔定律必须注意： 1. 使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时，溶剂的摩尔质量应采用其呈气态时的摩尔质量，而不考虑分子的缔合等因素。 2. 拉乌尔定律虽然最初是由非挥发性溶质的溶液总结出来的，但后来人们发现，对于挥发性溶质的溶液也是正确的，此时公式中pA是溶液上方溶剂的蒸气分压，因此，Raoult定律适用于任何稀薄溶液。由于溶剂中一旦加入非挥发性溶质，在溶液的单位表面上溶剂的分子数就有所减小，使得在单位时间内从溶液表面逸出的溶剂分子数也将相应减少，因此溶液的平衡蒸气压也将降低。这就是Raoult定律的微观本质。 3. 拉乌尔定律一般只使用于非电解质溶液，电解质溶液中的组分因存在电离现象，故拉乌尔定律不在使用。 § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 理想溶液：若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都 严格服从Raoult定律，即 则称为理想溶液。 严格服从公式的溶液系统是不存在的，但在有些情况下， 象异构体混合物、同位素混合物等可看作理想溶液。 图3-2-1为典型理想中由Raoult定律所得到的蒸气压与 组成的直线关系。 § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 二、亨利定律（Henry’s law） § 3. 2 稀溶液中的两个经验定律 使用亨利定律应注意： c)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须是相同的，即溶液中溶质的浓度是与气相分子状态相同的溶解态的浓度。如HCl,在气相为HCl分子，在液相为H+, Cl-，则亨利定律不适用。 § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 一、理想溶液的定义 微观上：从分子模型上讲，各组分分子的大小及作用力，彼此相似， 当一种组分的分子被另一种组分的分子取代时，没有能量 的变化或空间结构的变化。混合过程仅仅是几种物质发生 分子级大小的相互分散。 § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 模型： 必须清楚：严格意义上的理想溶液只是一种抽象的模型， 实际是不存在的，但在实际上，有许多体系 都极接近于理想溶液。 如 光学异构体、同位素化合物（H2O-D2O）的混合物 立体异构体(对、邻或间二甲苯)的混合物 紧邻同系物（甲苯-乙苯，甲醇-乙醇）的混合物都 可以近似算作理想溶液。 § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 二、理想溶液中各组分的化学势 1.纯液体的化学势 根据相平衡条件： § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 2.若溶液中有A, B同时存在，平衡时 在上两式中消去 ，则得 溶液组分服从拉乌尔定理 § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分的化学势 § 3. 3 理想溶液的定义、通性及各组分