材料现代分析测试方法1技术介绍.ppt

第四节 原子吸收光谱法 ;一、 基本原理;（二）原子吸收光谱的谱线轮廓 ;多普勒变宽是由于原子热运动引起的。 多普勒效应：从一个运动着的原子发出的光，如果原子的运动方向离开观测者，则在观测者看来，其频率较静止原子所发的光的频率低；反之，如原子向着观测者运动，则其频率较静止原子发出的光的频率为高，这就是多普勒效应。 谱线的变宽：对于原子吸收池，气态原子处于无序热运动中，相对于检测器而言，各发光原子有着不同的运动分量，即使每个原子发出的光是频率相同的单色光，但检测器所接受的光则是频率略有不同的光，于是引起谱线的变宽。 多普勒宽度与元素的原子量、温度和谱线频率有关。随温度升高和原子量减小，多普勒宽度增加 。;当原子吸收区的原子浓度足够高时，碰撞变宽是不可忽略的。因为基态原子是稳定的，其寿命可视为无限长，因此对原子吸收测定所常用的共振吸收线而言，谱线宽度仅与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄。原子之间相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短，引起谱线变宽。 ;（三）积分吸收与峰值吸收 ;实现峰值吸收测量的条件是光源发射线的半高宽度应明显地小于吸收线的半高宽度，且通过原子蒸气的发射线的中心频率恰好与吸收线的中心频率ν0相重合。 ;二、 原子吸收分光光度计 ;（一）光源 ;2．非火焰原子化器 常用的是管式石墨炉原子化器。 管式石墨炉原子化器：最高温度可达到3000℃。 优点是：试样原子化是在惰性气体保护下于强还原性介质内进行的，有利于氧化物分解和自由原子的生成。用样量小，样品利用率高，原子在吸收区内平均停留时间较长，绝对灵敏度高。液体和固体试样均可直接进样。 缺点是：试样组成不均匀性影响较大，有强的背景吸收，测定精密度不如火焰原子化法。;（三）单色器 ;三、 原子吸收定量分析方法 ;分取几份等量的被测试样，其中一份不加入被测元素，其余各份试样中分别加入不同已知量c1、c2，…，cn的被测元素，然后，在标准测定条件下分别测定它们的吸光度A，绘制吸光度A对被测元素加入量c的曲线。 如果被测试样中不含被测元素，在正确校正背景之后，曲线应通过原点；如果曲线不通过原点，说明含有被测元素，截距所相应的吸光度就是被测元素所引起的效应。外延曲线与横坐标轴相交，交点至原点的距离所相应的浓度cx，即为所求的被测元素的含量。 应用标准加入法，一定要彻底校正背景 ;第五节 分子振动光谱法 ;一、 红外光谱的基本原理 ;（一）红外吸收的条件 ;2．选律 ;（二）基团特征频率 ;可将整个红外光谱大致分为两个区，即官能团区，亦称特征谱带区（4000 ~ 1300 cm-1）和指纹区（1300 ~ 400 cm-1）。 ;二、 红外吸收光谱法 ;作红外光谱图的解释时，要注意以下几方面的特征： 1）谱带的数目。对于一张红外光谱图，首先要分析它所含有的谱带数目，如上图中聚苯乙烯在3000 cm-1附近有七个吸收带。 2）吸收带的位置。由于每个基团的振动都有特征振动频率，在红外光谱中表现出特定的吸收谱带位置。在鉴定化合物时，谱带位置常是最重要的参数。如OH—基的吸收波数在3650 ~ 3700 cm-1，而水分子的吸收在较低的波数3450 cm-1左右。 3）谱带的形状。如果所分析的化合物较纯，它们的谱带比较尖锐，对称性好。若是混合物有时出现谱带的重叠、加宽、对称性也被破坏。对于晶体固态物质，其结晶的完整性程度影响谱带的形状。 4）谱带的强度。对于一定的化合物，它们的基频吸收强度都较大，红外辐射的透过率小。和普通可见光的吸收一样，红外光的吸收也服从兰勃特（Lambert）定律，并用下式表达： ;一种物质的红外光谱的谱带数目、谱带位置、谱带形状及谱带强度随物质分子间键力的变化、基团内甚至基团外环境的改变而改变。 如固体物质分子之间产生相互作用会使一个谱带发生分裂，晶体内分子对称性降低会使简并的谱带解并成多重谱带。 分子间氢键的形成会使谱带形状变宽，伸缩振动频率向低波数位移，而弯曲振动频率向高波数位移。 每一种物质，每一吸收谱带的相对强度都是一定的，它是由该吸收谱带所对应的价键的振动决定的。 ;3．红外光谱法的特点 ;（二）红外光谱仪 ;图 色散型双光束红外分光光度计光路图 ;2．傅里叶变换红外光谱仪 ; 当光源发出一束光后，首先到达分束器，把光分成两束；一束透射到定镜，随后反射回分束器，到再反射入样品池；另一束经过分束器，反射到动镜，再反射回分束器，透过分束器与定镜来的光合在一起，形成干涉光透过样品池进入检测器。由于动镜的不断运动，使两束光线的光程差随动镜移动距离的不同，呈周期性变化。因此在检测器上所接收到的讯号是以λ/2为周期变化的，如下图（a）所示。; 当光源发出的是多色光，干涉光强度应是各色单色光的叠加： ; 用傅里叶变换红外光谱仪