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第六章 不锈钢;3.1 不锈钢产生
钢的腐蚀是因金属表面及其内部或二者之一,在腐蚀介质中发生化学或电化学反应而引起的,金属内部腐蚀是指金属基体中不同相之间或同一相的晶粒与晶界之间形成的原电池腐蚀。
如钢的珠光体组织,因是铁素体和渗碳体的机械混合物,在电解溶液中,铁素体是阳极,渗碳体是阴极,它们形成微电池组,铁素体被溶解,渗碳体仍保持完整。
;针对上述腐蚀诱因采取合金化方法:
1)对化学腐蚀:在钢的表面若能形成一层致密、牢固的氧化膜,将能防止高温下的钢被氧化。比如铬就有此特性。
2)对电化学腐蚀:
若能通过调整合金成分使基体呈单相组织,或者使铁的电极电位由负变正,即能起到减小电化学腐蚀的作用。
这是生产不锈钢的理论根据。;例如铬和镍具有上述功能,
当钢中含Cr量增加到12.5%原子比时,铁的阳极电位由
-0.6V突然跃升到 0.2V。
★意味着钢中的铁素体和碳化物之间的电位差明显减小,从而可显著降低基体中微电池的电化学腐蚀速率。
★因钢中含有大量Cr,使金属表面生成了一层致密、薄而牢固的FeO·Cr2O3钝化膜,从而起到了隔绝腐蚀介质、保护金属表面的作用。 ; 美国不锈钢手册称含12%铬的铁基合金为不锈钢。
另外,为了减少不同相之间的原电池腐蚀,根据有关相图又发展了单相铁素体和单相奥氏体不锈钢,尤其在后者基础上通过降碳或添加Ti,Mo,Nb与提高Cr,Ni含量等,又进一步发展了具有全面耐蚀性能和良好力学性能的一系列不锈钢 。;3.2 不锈钢的分类与成分特点 ;成分特点:
(1)马氏体不锈钢的形成区在13%-17%Cr和2%Ni范围内;
(2)铁素体不锈钢形成区处于13%-30%Cr和2%-3%Ni区间;
(3)当Ni>3%,Cr>18%后,二者按比例相应增加可获得奥氏体+铁素铁双相不锈钢;
(4)当Ni>8%,Cr在18%-27%范围内可获得单相奥氏体不锈钢;
(5)沉淀硬化型不锈钢主要有马氏体型和半奥氏体型,所以其成分范围处于奥氏体与马氏体及双相不锈钢之间。
;3.3 各类不锈钢的特点 ;★奥氏体不锈钢的成分特点:
1)低碳(~0.1%C)、高Cr、Ni是此类钢的成分特点,有较高的耐蚀性。钢中的C易与Cr在晶界处形成碳化物Cr23C6,造成近晶界区域贫铬而使抗蚀性降低,这就是晶间腐蚀。
2)钢中加入Ti、Nb等碳化物形成元素,是为了消除所含碳引起的晶间腐蚀。因而奥氏体不锈钢均含碳量很低。加入的Ti、Nb比Cr更易形成稳定的碳化物,避免形成Cr23C6 ,从而消除了晶间腐蚀。
3)为进一步提高奥氏体稳定性,以获得更高的耐蚀性和抗热性,可将钢的成分从18-8型过渡到23-13型以及23-28型不锈钢。
4)为节省稀缺昂贵的Ni,国内外都发展了一些低Ni或无Ni的钢种,即用Mn、N代替部分或全部Ni,我国列入国家标准的有0Cr18Mn8Ni5N、0Cr17Mn13Mo2N等。
;铁素体不锈钢 :
这类钢因Cr(13~17%)含量高,钝化性能好,故具有良好的耐蚀性和抗氧化性,其强度和抗应力腐蚀性能以及导热率和热膨胀率均比奥氏体不锈钢好,
但具有4750C脆性(因富Cr的α相析出) 。 σ相析出脆性(FeCr金属间化合物)和高温脆性(晶粒长大和C,N化合物析出)以及焊接性能差并对晶间腐蚀比较敏感。
;马氏体不锈钢 :
(碳在体心立方铁素体中的过饱和固溶体)
这类钢的特点是强度、硬度和耐磨性高,但焊接性、耐蚀性和热加工性能以及塑韧性比较差。
沉淀硬化型不锈钢 :
沉淀硬化型不锈钢有马氏体型、奥氏体型、奥氏体+马氏体型和奥氏体+铁素体型四类。
它们是在各类不锈钢基础上通过加入一种或多种硬化元素而得到的强韧性、焊接性、成形性和不锈性等综合性能比较好的不锈钢。
碳含量都比较低,其硬化主要依靠Al,Ti,Nb,Mo,Cu,Co等硬化元素的中间相(Ni3 Al,Ni3Ti等)析出和少量碳化物沉淀而产生的。所以这类钢比马氏体不锈钢具有更高的强度和韧性,更好的耐蚀性、焊接性和冷加工性能。
;双相不锈钢 :
双相不锈钢是指由奥氏体和铁素体组成的不锈钢。双相不锈钢的组织特点是它兼有奥氏体和铁素体的优点,克服了二者的部分缺点。因此这类钢具有强度高、韧性好和优良的抗晶间腐蚀、耐应力腐蚀和点腐蚀的能力。
;双相不锈钢抗晶间腐蚀的原因是:
★ 碳多富集在γ相中,而铬是铁素体形成元素,多富集在α相中且在
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