第6章 卤代烃教学教材.pptVIP

第六章 卤代烃; 仲（仲碳原子）卤代烷烃：;二、卤代烷烃的系统命名法; 在光照或高温作用下，烷烃可以和卤素单质（Cl2或Br2）发生自由基取代反应。 ;; 一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1；同一烃基的卤烷，氯烷的相对密度最小，碘烷的相对密度最大。卤原子相同的卤代烷烃的相对密度随着烷基部分碳原子数目的增加而降低，这是由于卤原子在分子中所占比重逐渐减小。 ;酯等化合物。;四、氨解反应 ;;; 格利雅试剂还可以与末端炔烃反应，生成乙炔型的格利雅试剂。;6.4　亲核取代反应的机理;（2）假设溴甲烷可以离解，则离解为了甲基碳正离子和溴负离子。;卤代烷烃离解后生成的碳正离子性质越卤代烃中卤原子的活性顺序是：不稳定或其离解速度越小，该卤代烷烃越不容易离解，越容易发生SN2反应。 烷基碳正离子稳定性顺序为： 叔烷基碳正离子 仲烷基碳正离子 伯烷基碳正离子 甲基碳正离子 因此,卤代烷烃发生SN2反应的活性顺序为： 卤甲烷 伯卤代烷烃 仲卤代烷烃 叔卤代烷烃;（3）叔丁基碳正离子与氢氧根静电结合生成叔丁醇 （快）;（2）烯丙基型卤代烯烃 卤原子与碳碳双键相隔一个饱和碳原子相连的卤代烯烃 ;;;6.5.4不同类型卤代烯烃或卤代芳烃分子中卤原子活性比较 乙烯基型卤代烯烃和苯基型卤代芳烃都具有 构造，当卤原子直接和SP2杂化碳原子相连时，卤原子的孤对电子所在的P轨道与C=C键π轨道肩并肩重叠，形成P-π共轭体系，使得卤原子的孤对电子向SP2杂化碳原子流动，C—X键的电子云密度明显增加，键长缩短，键能增大，卤原子的活性较小，例如，它们不与硝酸银—乙醇溶液、难与NaOH、RONa、NaCN、NH3等亲核试剂反应，例如：; 卤代烃分子中卤原子的活性与卤代烃离去卤原子后生成的碳正离子的稳定性有关。碳正离子的稳定性顺序是：;;;6.6.3二氟二氯甲烷;二氟一氯甲烷在高温下热解生成四氟乙烯。 ;卤代烷烃主要发生消去反应。