第6章 脂肪族卤代烃(dfj100416,已打印)教材课程.pptVIP

(2) 单分子亲核取代反应(SN1)机理 这说明决速步骤与OH－无关，而仅与RX的浓度及C－X的强度有关。因此，该反应是分步进行的 。 反应机理： 第一步，C－Br键解离： 反应速率方程： 第二步,生成C－O键： SN1反应的能量变化过程： SN1反应的立体化学 如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体： OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同 SN1反应常伴随着C+的重排： ①分步进行； ②决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]； ③有C＋中间体，构型保持与构型转化机率相同（外消旋化） ； ④常伴有C＋的重排。 SN1的特点： SN1反应活性：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X ∵C＋稳定性： 3°＞2°＞1°＞CH3＋ 总体 即：3°RX主要进行SN1反应； 1°RX主要进行SN2反应； 2°RX同时进行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢。 (五) 不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 C=C位置对卤原子活泼性的影响 a.乙烯型卤代烃 （包括卤代苯） b. 烯丙型卤代烃 （包括苄基卤代烃） c. 隔离型卤代烃 X与C=C的相对位置不同，化学性质大为不同! 卤素相同，烃基不同时，卤原子活泼性顺序，即亲核取代反应活性顺序： （与饱和卤代烃相当） Why? 乙烯型卤代烯烃 由于p-π共轭，C－X键带有部分双键 性质，使C-X键更牢固,难以断开。 乙烯型卤代烯烃中X是不活泼的。 烯丙型卤代烃烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： 烯丙型卤代烯烃特殊活泼性原因: 是由于亲核取代反应的中间体烯丙型碳正离子稳定。 对于单分子反应：（了解） 例： 隔离型卤代烃 例： (加热) 应用举例： (六) 影响亲核取代反应的其它因素 卤原子的影响 (2) 亲核试剂的影响 （略） (3) 溶剂极性的影响 （略） (1) 卤原子的影响 SN2和SN1反应的慢步骤都包括C-X的断裂，因此离去基团X-的性质对SN2和SN1反应将产生相似的影响。即： 烃基相同， SN1和SN2反应活性： R-I＞R-Br＞R-Cl＞R-F I的原子半径较大，C-I键电子云重叠较差，可极化性大，I对外层电子的控制不如氯强，较易断裂。 由于SN2反应中，参与形成过渡态的因素除了离去基团外，还有亲核试剂，所以，离去基团X-的离去能力大对SN1反应的影响更为突出。 离去能力与离去基团X的共轭酸的酸性有关： 共轭酸酸性越大，离去能力越强! 离去能力：I－＞Br－＞Cl－； （酸性：HI＞HBr＞HCl） 好的离去基团：I－、p-CH3C6H4SO3－； （HI、p-CH3C6H4SO3H均为强酸） 差的离去基团：OH－、RO－、NH2－ （H2O、ROH、NH3均为弱酸或碱） (2) 亲核试剂的影响 亲核性——试剂亲碳原子核的能力； 常见亲核试剂的亲核性如下： ①试剂的亲核性对SN1反应速率影响很小； ②试剂的亲核性↑，有利于SN2（Nu首先进攻α－C）。 ※亲核性： I－＞Br－＞Cl－＞F－ HS－＞HO－ H2S＞H2O √ √ √ √ 例 CH3COO-亲核性很弱 CH3O-亲核性强 第6章 卤代烃（Alkyl Halides) （2学时） (一) 卤代烃的分类和命名 (二)卤代烷的物理性质 (三)卤代烷的化学性质 (四)亲核取代反应机理 (五) 不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 (六) 影响亲核取代反应的因素 (七) 消除反应的机理 (八) 影响消除和取代反应的因素 （九）重要代表物 本章重点讲解： ① 卤烷的亲核取代、消去反应与活泼金属的反应； ② 了解SN1、SN2、E1、E2反应的机理； ③不同卤代烃亲核取代反应的活性; （4）消去反应的规律——Zaitsev规则 卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素(Cl、Br、I )取代的衍生物。 (1) 卤代烷的分类： ①根据母体烃的结构： 饱和卤代烃、不饱和卤代烃