第9章 卤代烃复习课程.ppt

第九章 卤代烃;; ; 卤代芳烃：;卤代烷简称卤烷。 把卤烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烷基卤：; (1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序,以“较优”基团列在后的原则排列.; （4）当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、三、…...;（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是：;补充例题：; ROH + HX RX + H2O 这是可逆反应，增加反应物的浓度并除去生成的水。 氯烷的制备: 将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得; 溴烷的制备: 将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓 硫酸）共热; 碘烷：则可将醇与恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热。; —醇与三卤化磷作用生成卤烷，这是制备溴烷和碘烷的常用方法。 ; 优点：速度快,产率高(90%),副产物为气体,易分离。 此反应只是实验室和工业上制备氯烷的方法。;常温常压下：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其它常见 的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。 一元卤烷的沸点随着碳原子数的增加而升高。 同一烃基的卤烷—碘烷沸点最高，其次是溴烷、氯烷。在其同分异构体中，直链沸点最高，支链越多，沸点越低。 一元卤烷的相对密度大于同数碳原子的烷烃。一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷、一碘代烷及多氯代烷的相对密度大于1；同一烃基的卤烷，氯烷的相对密度最小，碘烷的相对密度最大。;如果卤素相同，相对密度随烃基的分子量增加而减少。 卤烷不溶于水，而溶于醇、醚、烃等有机溶剂中。 纯净的一元卤烷都是无色的。但碘烷易分解产生游离碘，故碘烷久置后逐渐变为红棕色。 不少卤烷带有香味，但其蒸汽有毒，特别是碘烷，应防止吸入。 ;?+; C-X键的键能也比较小: C-I 217.6 kJ/mol; C-Br 284.5 kJ/mol ; C-Cl 338.9 kJ/mol 因此,卤烷的化学性质比较活泼,反应都发生在C-X??上。所以，卤素是卤烃分子中的官能团。 在卤烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3- 等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu：或Nu-表示。; ——由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示。可用通式：;—卤烷与水作用，可水解成醇。该反应是可逆的。 RX + H2O ROH + HX 常将卤烷与强碱（NaOH、KOH）的水溶液共热来进行水解： RX + H2O ROH + NaX 但在实际上在一些比较复杂的分子中要引入一个羟基常比引入一个卤素原子困难。因此，对这类分子的合成往往可以先引入卤素原子，然后通过水解再引入羟基。;工业上也可将一氯戊烷的各种异构体混合物通过水解制得戊醇异构体混合物，作工业溶剂： C5H11Cl + NaOH C5H11OH + NaCl 卤烷水解反应的速度与卤烷的结构、使用的溶剂及反应条件等都有关。; — 在醇溶液中加热回流反应，生成腈（伯:RCN）.; ——制硝酸酯和卤化银沉淀; ——在卤烃的取代反应中，卤原子也能被氢原子取代。例如：在卤烃在催化化加氢或用碘化氢还原时，卤烃上的卤原子被氢取代：; 消除反应——这种从分子中失去一个简单分子生成不饱和键的反应，称为消除反应，用E表示。; 卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有关： 叔卤烷和仲卤烷在脱卤化氢时可能得到两种不同的消除产物： 例1：;例2：;补充1; 邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反应生成炔烃或较稳定的共轭二烯烃外，在锌粉（或镍粉）存在下，邻二卤化物更能脱去卤素生成烯烃：; RX + 2Na NaX + RNa （烷基钠） 孚兹 (Würtz)反应—烷基钠形成后容易进一步与卤烷反应生成烷烃： RNa + RX R-R