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[化学]09章_可逆电池的电动势及其应用-1
第九章 可逆电池的电动势及其应用 §9.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) §9.5 电动势产生的机理 * 物理化学电子教案—第九章 §9.1 可逆电池和可逆电极 §9.2 电动势的测定 §9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 §9.4 可逆电池的热力学 §9.5 电动势产生的机理 §9.6 电极电势和电池的电动势 §9.7 电动势测定的应用 §9.8 内电位、外电位和电化学势 可逆电池 可逆电极和电极反应 化学反应可逆 原电池 电解池 组成可逆电池的必要条件 能量变化可逆 通过的电流I要无限小。 重要公式: 常见电池的类型 单液电池 常见电池的类型 双液电池 用素烧瓷分开 常见电池的类型 双液电池 用盐桥分开 金属与其阳离子组成的电极 氢电极 氧电极 卤素电极 汞齐电极 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极(难溶盐电极) 金属-氧化物电极(难溶氧化物电极) 氧化-还原电极 ⑴第一类电极 ⑵第二类电极 ⑶第三类电极 可逆电极的类型 第一类电极的电极反应 电极 电极反应(还原) 第二类电极的电极反应 电极 电极反应(还原) 第三类电极的电极反应 电极 电极反应(还原) 可逆电池的书写方法 可逆电池电动势的取号 1. 左边为负极,起氧化作用,是阳极; 2. “|” 表示相界面,有电势差存在。 “┆” 表示半透膜。 4. 要注明温度,不注明就是298.15 K; 5. 电池的电动势等于右边正极的还原电极电势减去左边负极的还原电极电势 右边为正极,起还原作用,是阴极。 要注明物态; 气体要注明压力和依附的惰性金属;溶液要注明浓度或活度。 可逆电池的书写方法 3. “ ”或“ ”表示盐桥,使液接电势降到忽略不计 (1) (2) HCl 左氧化,负极 右还原,正极 净反应 或 电极反应和电池反应: 电极反应和电池反应: 左侧负极: 右侧正极: 电池反应: Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq) 验证: Zn(s) | ZnSO4 (aq)|| H2SO4 (aq)| H2(p) | Pt 净反应: Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p) 净反应: 验证: 将化学反应设计成电池三环节: 1. 确定电解质溶液: 特别是总反应中没有离子出现的反应, 需依据参加反应的物质找出相应的离子. 确定电极: 必须熟悉三类电极的组成及其对应的电极 反应. 3. 核对电池反应是否与原给定的化学反应一致. 例如: Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s) Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0,E0 Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s) Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0,E0 可逆电池电动势的取号 自发电池 非自发电池 可逆电池电动势的取号 非自发电池 净反应: 电极与电解质溶液界面间电势差的形成 接触电势 液体接界电势 *液接电势的计算公式 电池电动势的产生 在金属与溶液的界面上,由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果,溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近,相距约一、二个离子厚度称为紧密层; 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中,称为扩散层。 电极与电解质溶液界面间电势差的形成 金属表面与溶液本体之间的电势差即为界面电势差。 电极表面 x 扩散双电层模型 接触电势 电子逸出功 —— 电子从金属表面逸出时,为了克服表面势垒必须做的功。 逸出功的大小既与金属材料有关,又与金属的表面状态有关。 不同金属相互接触时,由于电子的逸出功不同,相互渗入的电子不同,在界面上电子分布不均匀,由此产生的电势差称为接触电势。 *
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