[化学]09醛和酮.pptVIP

设计与制作 邓健 陆阳 人民卫生电子音像出版社 缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定，但易被酸的水溶液水解为原来的醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 S的亲核能力比O强, 故硫醇与羰基的加成比醇容易。 缩硫醛酮很难分解为原来的醛酮, 但可经催化加氢还原为烃。这是将羰基转变成亚甲基的简便方法。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 3. 加水——形成水合醛（酮） 水与羰基加成形成醛、酮的水合物。由于H2O的亲核能力比ROH弱, 生成的偕二醇一般是不稳定的, 容易失水, 水的加成反应平衡主要偏向反应物一方。 偕二醇 H+ or OH- 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离过程中容易失水，所以无法分离出来。 当羰基与强吸电子基团连接时，由于羰基碳的正电性增大，可以生成较稳定的水合物。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 作为α-氨基酸和蛋白质显色剂的水合茚三酮(ninhydrin)也是羰基的水合物。 （ninhydrin） 茚三酮 H2O 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 4. 加Grignard试剂——制备醇 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 Grignard试剂对醛酮的加成是不可逆反应。利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架的醇。 伯醇 仲醇 叔醇 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 5. 与氨衍生物的加成 —— 加成-消除机制 醛或酮的羰基与氨的衍生物 (H2N-G) 加成，并进一步失水，生成含有 C＝N- 结构的 N-取代亚胺。 这种加成-消除实际上可以看成由分子间脱去1分子水: 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 这些氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 由于上述N-取代亚胺容易通过结晶进行纯化, 并且又可经酸水解得到原来的醛或酮，所以这些羰基试剂也用于醛、酮的分离及精制。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 环己酮肟(白色结晶 mp90℃) 丙酮 2,4-二硝基苯腙(黄色结晶 mp126℃) 苯甲醛缩氨脲 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 亲核加成-消除机制: 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 二、α-碳及α-氢的反应 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 羰基使α-H变得活泼,易成为质子离去。这一离去倾向也因s-p 超共轭效应而加强。α-H离解后, 醛、酮可通过形成负碳离子或负烯醇离子将负电荷离域到 O 和α-C 上而趋于稳定。 α-C α-H 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 OH- sp2-C sp3 -C 不同类型化合物中氢的酸性比较: 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 1. 醇醛缩合（aldol condensation） 在稀碱溶液中, 含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。 β-羟基丁醛 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应, 但