[化学]第16章_氮_磷砷.pptVIP

单质磷 磷的氢化物、卤化物和硫化物 磷的氧化物 磷的含氧酸及其盐 H3PO2 次磷酸 H3PO3 亚磷酸 H3PO4 正磷酸 二、磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 焦磷酸 H4P2O7 次磷酸（ H3PO2）及其盐 (2) 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 16.4 砷 锑 铋 砷、锑、铋的氢化物 砷、锑、铋的氧化物含氧酸及盐 砷、锑、铋的硫化物 5 砷、锑、铋的硫化物 （3）碱溶 结构： 性质：二元中强酸 强还原性 正磷酸、正亚磷酸和次磷酸的结构 P O OH OH HO P O OH OH H P O OH H H H3PO4 三元酸 H3PO3 二元酸 H3PO2 一元酸 在磷酸分子中存在有分子间氢键, 所以磷酸是粘稠性液体,当磷酸中的一个羟基被H原子取代后, 使得另一个羟基氢原子形成氢键的能力降低, 比较易于电离, 因而亚磷酸的酸性比磷酸有所增强。酸性是：H3PO4 H3PO3~H3PO2 可以预见,酸根的热稳定性: PO43- HPO32- H2PO2- 砷、锑、铋都能生成氢化物MH3，它们的氢化物都是无色有恶臭和有毒的气体，极不稳定。这三种氢化物中砷化氢(又称胂)。 将砷化物水解或用活泼金属在酸性溶液里使砷化合物还原都能得到胂。 Na3As + 3H2O = AsH3 ↑+ 3NaOH As2O3 + 6Zn + 6H2SO4 = 2AsH3↑+ 6ZnSO4 + 3H2O 　　在缺氧条件下，胂受热分解为单质砷。 2AsH3 = 2As + 3H2　　 16-4-2 氢化物 　　析出的砷在器皿的冷却部位形成亮黑色的“砷镜”, 能溶于NaClO, 此即所谓马氏试砷法。用于检验砷中毒。SbH3也有类似的“锑镜”, 但不溶于NaClO。 5NaClO + 2As + 3H2O = 2H3AsO4 + 5NaCl 古氏试砷法: AsH3与AgNO3反应有黑色Ag析出 2AsH3 + 12AgNO3 + 3H2O = As2O3 + 12HNO3 + 12Ag↓ AsH3与Br2反应: AsH3 + 4Br2 + 11KOH = K3AsO4 + 8KBr + 7H2O　　 As2O3+6Zn+6H2SO4 =2AsH3+6ZnSO4+3H2O △ As+H2↑ -----马氏试砷法 左到右逐渐减小 H-X-H 左到右逐渐升高 NH3除外 熔沸点 左到右逐渐增强 还原性 左到右逐渐减弱 碱性 左到右逐渐减小 稳定性 有毒 毒性 BiH3 SbH3 AsH3 PH3 NH3 从NH3到BiH3性质递变性 1 砷、锑、铋的氢化物 16-4-3 卤化物 　　砷、锑、铋的所有三卤化物均已制得，而已知的五卤化物只有AsF5、 AsCl5、SbF5、SbCl5和BiF5五种。 　　砷、锑、铋的三卤化物在溶液中都会强烈地水解，因为它们相应氧化物的水合物不是弱酸便是弱碱。例如卤化砷水解后生成相应的氢卤酸和亚砷酸，而锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰基盐。 AsX3 + 3H2O = H3AsO3 + 3HX Sb(Bi)Cl3 + H2O = Sb(Bi)OCl ↓+ 2HCl + H2O 　　从AsX3到BiX3水解程度减弱。 氯化氧锑或氯化锑酰白色沉淀 氯化氧铋或氯化铋酰白色沉淀 硝酸氧铋或硝酸铋酰白色沉淀 16-4-4 氧化物 碱性增强→ 两性偏酸性 两性偏酸性 弱酸性 Bi2O5(红棕色) HBiO3 Sb2O5(淡黄色) H[Sb(OH)6] As2O5(白色) H3AsO4 弱碱性 两性偏碱性 两性偏酸性 酸 性 增 强 ↓ Bi2O3(黄色) Bi(OH)3 Sb2O3(白色) Sb(OH)3 As2O3(白色) H3AsO3 1. M2O3 (As2O3砒霜) a. 制备: 4M + 3O2 = 2M2O3 (M = As, Sb, Bi) b. 性质: As2O3两性偏酸性, 微溶于水, 形成亚砷酸, 能溶于酸碱: As2O3 + 3H2O = 2H3AsO3 As2O3 + 6HCl = 2AsCl3 + 3H2O As2O3 + 6NaOH = 2Na3AsO3 + 3H2O 　　 　 Sb2O3两性偏碱性, 难溶于水, 能溶于酸碱: 　 Sb2O3 + H2SO4 = (SbO)