[化学]第6章化学平衡常数-2010.ppt

无机化学第6章 化学平衡常数 柴雅琴 化学化工学院 §6-1 化学平衡状态 一、可逆反应 1.不可逆反应 反应物（或反应物之一）会消耗尽，几乎全部转化为生成物，这样的反应叫做不可逆反应。 例如：HCl+NaOH=NaCl+H2O 2.可逆反应 在一定条件下，一个化学反应一般即可按反应方程式从左向右进行，又可以从右向左进行，这样的化学反应叫做可逆反应。 例如：N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 从左向右进行的反应定为正反应; 从右向左进行的反应定为逆反应。 二、化学平衡 1.化学平衡状态 在可逆系统中，正反应和逆反应的速率相等时反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态，称为化学平衡状态。 2.反应系统的化学平衡状态具有的特点： （1）系统的组成不再随时间而变。(标志) （2）是动态平衡。ν+ = ν - ≠ 0 (条件、前提) （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 （4）可逆反应的最大限度。 （5）是暂时的、有条件的相对平衡。 3.勒·沙特列（Le Chatelier）原理 改变平衡系统的外界条件时，平衡向着减弱这一改变的方向移动。（也称为化学平衡移动原理）。 浓度：增加反应物浓度，平衡向生成物方向移动； 压力：增加压力，平衡向气体计量系数减小方向移动； 温度：升高温度，平衡向吸热方向移动。 注意： 这个平衡移动原理只适用于原来处于平衡状态的系统，而不适用于非平衡系统； 不仅适用于化学系统，也适用于相平衡系统。 2000年是勒沙特列（Le Chatelier1850-1936）诞生150周年。请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象：打开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯，杯中立即泛起大量泡沫。 溶解平衡 CO2(溶液) CO2(气) , △H0 影响因素: 压力:打开啤酒瓶压力减少,平衡向气体计量系数增加方向移动。 温度:升高温度，平衡向吸热方向移动。 §6-2 平衡常数一、经验平衡常数CO2(g)+ H2(g) CO(g)+H2O(g)的实验数据 1.经验平衡常数定义 在一定温度下，可逆反应达到平衡时，生成物的浓度幂的乘积与反应物的浓度幂的乘积之比是常数，这个常数称为经验平衡常数。（幂次为反应方程式中计量数） aA + bB gG +hH 2.浓度和压力平衡常数的关系 对于气体反应： aA (g) + bB (g) gG (g) +hH (g) 3.平衡常数的意义 a.平衡常数是衡量化学反应进行所能达到限度的特征常数。 对于同一类型反应，在给定条件下，K值越大，生成物的浓度越大，表明反应进行得越完全。 b. 对于同一反应，温度不同，K值不同。K值与温度有关，但不随浓度而变。 4.书写平衡常数表达式时注意事项 规定将生成物的平衡浓度幂的乘积作分子项，反应物的平衡浓度幂的乘积作分母项。 要与反应方程式的书写形式相符合。 反应中有固体、纯液体或溶剂不写进平衡常数表达式中。 即K1≠K2 而是K1＝K22 二、平衡转化率 某一反应物的平衡转化率是指化学反应达平衡后，该反应物转化为生成物的百分数，是理论上能达到的最大转化率。 若反应前后体积不变 对于气体反应 三、标准平衡常数定义 平衡时相对分压：平衡分压pi（以Pa为单位）除以标准态压力p?（101325Pa）； 平衡时相对浓度：平衡浓度除以标准态浓度c?(1mol/L)。 计算平衡常数时，若某组分为气态物质，则平衡分压pi（以Pa为单位）先除以标准态压力p?（101325Pa）；若某组分以溶液形式存在，则其平衡浓度先除以标准态浓度c? (1mol /L) , 所得的平衡常数为标准平衡常数K?。 注:K?是无量纲的量 四、偶联反应的平衡常数 假设存在着多个化学平衡体系且各有对应的平衡常数，则当几个反应式相加（或相减）得到另一个反应式时，其平衡常数即等于几个反应的平衡常数的乘积（或商）。这个规则称为多重平衡规则。 例：已知下列两反应的平衡常数分别为K1，K2，求反应4HCl(g)+O2(g) 2Cl2(g) +2H2O(g)的平衡常数。 解： (2)?2 4HCl(g) 2H2(g)+2Cl2(g) K3 -) (1) 2H2O(g) 2H2(g)+O2(g) K1 4HCl(g)+O2(g) 2Cl2(g)+2H2O K 由多重平衡规则得 K3=(K2)2 五、标准平衡常数理论推导 范特霍夫等温方程： △rGm(T)= △rG?m(T)+RTlnJ △rG