[化学]第九章醇酚醚一.pptVIP

第一节 醇 一、醇的分类和命名 二、醇的结构与性质 三、醇的制备 四、重要的醇 1. 分类（3 种分类方法） 2. 命名 1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇” 2）系统命名法 A、羟基作母体： 选取包含羟基在内的最长的碳链作主链。最低系列原 则首先保证羟基位置最小。 B、羟基作取代基： 当其它基团优先于羟基作化合物类名时。 醇的分子间氢键 2. 溶解度 低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶 C4以上则随着碳链的增长溶解度减小。因为烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键 （三）醇的化学性质 2. 羟基被卤原子取代 1）与氢卤酸反应 反 应 机 理 B. SN1 (叔醇与HX） 2) 与卤化磷和氯化亚砜的反应 此反应的特点：不发生重排。 5. 氧化与脱氢 6. 多元醇的反应 第一节 醇 一、醇的分类和命名 二、醇的结构与性质 三、醇的制备（自学） 四、重要的醇（自学） 遵从Saytzeff（Zaitsev) Rule (查氏规则) c) 由于反应中有正碳离子生成, 可能的情况下总是伴随重排产物。 CH3 H CH3 C — C—CH3 ———— CH3 OH 85%H3PO4 -H2O CH3 H CH3-C —C—CH3 CH3 CH3 CH3 C —CH=CH2 CH3 CH3 CH3C = C-CH3 CH3 CH3 CH3 C—C=CH2 H CH3 + + A 0.4% B 80% C 20% CH3 H CH3-C — C—CH3 CH3 CH3 H CH3 C — C-CH3 —— CH3 OH2 -H2O -bH A -b’H C b’ b -bH B QUESTION ：写出下列各醇进行分子内脱水的化学反应，并指出何者为主要产物？ CH3 OH CH3 OH H CH3 (1) (2) CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 -H2O 主要产物 -H2O H CH3 H CH3 CH3 (主要产物) (2) 分子间脱水 —— 成醚 实验室制乙醚：C2H5-OH———— C2H5OC2H5 + H2O 浓H2SO4 140 ℃ 工业制乙醚：C2H5-OH———— C2H5-O-C2H5 + H2O Al2O3 300 ℃ 这是制备对称醚的方法,适于由低级伯醇制醚。叔醇的主要产物为分子内消去产物——烯烃,仲醇成醚的产量也很低。 C H 3 C H 2 O H + H C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 慢 （ S N 2 ） C H 3 C H 2 O H C H 2 C H 3 机理：伯醇按SN2，仲、叔醇按SN1 快 H + C H 3 C H 2 O H 2 － H O C 2 H 5 ·· 4. 酯化 醇可与酸(无机含氧酸或有机酸)反应，经失水而生成酯。分为无机酸酯和有机酸酯。 (CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO—(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物) H2SO4 10℃ CH2—CH—CH2 + HNO3 OH OH OH CH2 —CH — CH2 + H2O ONO2 ONO2 ONO2 丙三醇与HNO3反应能生成甘油三硝酸酯(俗称硝化甘油): 甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物，又是一种烈性炸药 1）与无机含氧酸反应 H2SO4为二元酸，与醇作用可生成酸式酯和中性酯。 CH3-OH + HO-S-OH O O CH3-OSO3H 硫酸氢甲酯 O CH3O-S-OCH3 硫酸二甲酯 O 8~18碳高级醇的酸性硫酸酯的钠盐(R-OSO3Na)用作洗涤剂。 H3PO4为三元酸，可形成三类磷酸酯： R-OH + O HO-P-OH OH -H2O R-OH -H2O R-OH -H2O O RO-P-OH OH 磷酸烃基二氢酯 O RO-P-OR OH 磷酸二烃基一氢酯 O RO-P-OR OR 磷酸三烃基酯 2）与有机酸反应