[医学]核磁共振波谱法.ppt

四、几类质子的化学位移 烷烃 δ0.9～1.5ppm 烯烃 δ4.5～5.7ppm 炔烃 δ1.7～2.5ppm 芳烃 δ7.6～8.0ppm 醛基 δ9.0～10.0ppm 最常见的几类化学物的化学位移 要求：了解P289 图14-11 1、化学位移?值随着其邻近原子（或基团）的电负性增强而增大。 2、烃基氢的?值为芳环上氢 烯基氢 炔基氢 饱和碳原子上的氢。 3、饱和碳原子上的氢的?值为3? 2? 1? 4、-OH、-COOH、-NH2、-SH等活泼氢，由于氢键的形成使?值向低场位移。 小 结 高分辨率NMR仪器 -CH3 -CH2 -OH TMS 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 问题: 1.该谱图如何产生? 2.乙醇中的几个氢质子为何会出现在不同位置? 3.为什么甲基和乙基峰会出现分裂? 第四节 偶合常数 一、自旋偶合与自旋裂分 为什么每类氢核有时为单峰、有时为多重峰？ 偶合表示核的相互作用，裂分表示谱峰增多的现象。 1.自旋裂分的产生(偶合) 峰的裂分原因:自旋偶合 相邻(相隔2至3个键)两个氢核之间的自旋偶合（ 顺磁性,向低场移 逆磁性,向高场移 ?0 = ? H0 / (2? ) 顺磁性,向低场移 逆磁性,向高场移 碘乙烷的偶合情况 (1).―CH3上的氢（以Ha表示）： 受到Hb形成的三种局部磁场的作用, 分别为: 表示m= +1/2, ← → 表示m= -1/2, → → → ← ← ← ← → ? 同理，可画出Ha对Hb的影响 (2).―CH2―上的氢（以Hb表示）： 亚 (1).峰裂分的数目为 (n+1), (n为邻接氢质子的数目)。 (2).裂分强度等于二项式(a+b)n的展开式中的各项的系数和。 2.自旋裂分的规律 (2).裂分强度：在（n+1）情况下，裂分峰的强度之比恰好等于二项式(a+b)n的展开式中的各项的系数和。 s (single) : 单 d (doublet) : 双重峰 t (triplet) : 三重峰 q (quarte) : 四重峰 quinter：五重峰 sexter：六重峰 m (multi) : 多重峰 NMR谱中裂分峰的表示方法 二、偶合常数 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 偶合常数的单位用Hz表示。 J值越大,自旋偶合作用越强,偶合常数的大小与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。 J a b J a b 同碳偶合--- 2J 数值变化范围大，与分子结构有关； 根据传递的键数偶合可以分为： 3J=6~8 HZ 2J=42 HZ 邻碳偶合--3J =0~16HZ，广泛应用与立体化学研究，是NMR的主要研究对象。 3J=4~10HZ 2J=2.3HZ 同碳偶合、邻碳偶合: 2J 、 3J 称为近程偶合，是NMR的主要研究对象。 远程偶合：nJ , n 大于3，此时nJ小于1 HZ，一般不考虑。 (1).产生自旋偶合，相隔单键数≤3； (2).磁等性H核之间不发生自旋裂分。如 CH3—CH3只有一个单峰。 小 结 三、自旋系统（核的化学等价与磁等价） 1. 化学等价：具有相同位移值的核称为化学等价核，具有相同的化学环境。 2. 磁 等 价：具有相同位移值、并且对组外的其他核的偶合常数也相同。磁等价的核不产生裂分。 4个H 化学等价 磁等价 CH3-CH2-CH3 6个H 化学等价 磁等价 H与H 化学等价 磁不等价 19F9= 1/2 JH1F1= JH2F1 JH1F2= JH2F2 H1 H2 化学等价, 磁等价 JH1F1≠ JH1F2 JH2F1≠ JH2F2 H1 H2 化学等价, 磁不等价 第五节 核磁共振氢谱的解析 一、核磁共振氢谱提供的分子结构信息 峰 的 数 目: 标志分子中磁不等性质子的种类 峰的强度(面积)比: 每类质子的数目(相对)，多少个； 峰 的 位 移 值(δ): 每类质子所处的化学环境； 峰 的 裂 分 数 : 相邻碳原子上质子数； 偶 合 常 数 (J): 确定化合物构型。 仅能确定质子（氢谱）；