沉淀法合成纳米氧化锌 - 副本 (二) - 副本经典案例.pptVIP

沉淀法合成纳米氧化锌 一、沉淀法的定义 二、纳米氧化锌的结构与制备 三、纳米氧化锌的表面改性 四、纳米氧化锌的应用及发展前景 五、参考文献 小组成员 李 玉 1001130516 魏玉全 1001130530 刘 洁 1001130517 一、沉淀法的定义 沉淀法是液相化学合成高纯纳米粒子采用的最广泛的方法。它是把沉淀剂加入金属盐溶液中进行沉淀处理，再将沉淀物加热分解，得到所需的最终化合物产品的方法。沉淀法可分为直接沉淀法和均匀沉淀法。直接沉淀法优点是容易制取高纯度的氧化物超微粉，缺点是易于产生局部沉淀不均匀。 为避免直接添加沉淀剂产生局部浓度不均匀，可在溶液中加入某种物质使之通过溶液中的化学反应，缓慢的生成沉淀剂，即均匀沉淀法，此法可获得凝聚少、纯度高的超细粉，其代表性的试剂是尿素。 二、纳米氧化锌的结构与制备 （1）纳米ZnO的晶体结构及基本特征 纤锌矿的晶体结构属六方晶系，空间群为P63mc， a0=0.32533nm，c0=0.52073nm，z=2。在纤锌矿结构中 (图1-1)，氧离子按六方紧密堆积排列，锌离子充填于1/2的四面体空隙中，阴、阳离子的配位数都是4。纤锌矿型结构是ZnO在常温下的稳定相。 红锌矿ZnO中的锌离子可部分被锰离子、铅离子、铁离子类质同像代替，形成锰红锌矿等变种，属于六方晶系。如图l-2所示。 氧作六方紧密堆积，锌离子占据全部四面体空隙。与纤锌矿(ZnS)、铍石(BeO)为等结构。其颜色为白色，含锰时呈红色。晶体习性为六方锥状以及共生组合。工业上大量富集时为锌的矿石矿物，结晶完好色美的可作宝石。 二、纳米氧化锌的制备 　1）尿素均匀沉淀法 称取物质量比为2∶1的CO(NH2)2和ZnCl2分别溶于200ml去离子水中,超声分散后加入少量的表面活性剂,在90℃水浴搅拌反应4 h,得胶状沉淀。过滤后,依次用去离子水和无水乙醇进行多次洗涤。产物于80℃真空干燥、研磨后分别置于微波炉和马弗炉中进行高温分解。 激光粒度仪分析：我们用RISE- 2008激光粒度仪测试了500℃,600℃,800℃煅烧所得氧化锌的粒度和比表面积,测试数据如表1。 前驱体在500℃下煅烧1.5h后,所得产物粒径小且分布均匀,比表面积达到81m2/cm3;在600℃下煅烧相同时间后,粒度分布开始向右移动,也就是有大颗粒出现,比表面积减小到16m2/cm3,可以认为是晶粒团聚和长大的结果;而在800℃下煅烧相同时间后,粒度分布绝大部分在1-10um,并且还有大于100um的颗粒出现,比表面积不只有0.256m2/cm3,这证明粉体已经团聚成块。实验结果显示草酸锌的开始分解温度为330℃,当煅烧温度为500℃,煅烧时间为1.5h时,分解很完全。 由扫描电镜照片（如右图）可以看到,前驱体在500℃煅烧1.5h制备出粒径为50 nm左右的Zn0粉体。烧结温度升高到800℃时,晶型长大,颗粒团聚粉体粒径大于了100nm。 三、纳米氧化锌的表面改性 　　纳米级氧化锌在磁、光、电、传感等方面具有一般氧化锌产品无法比拟的特殊性能和用途,因此,有关纳米氧化锌的研究越来越受到人们的重视.纳米氧化锌的制备方法很多,主要有溶胶-凝胶法、微乳液法、喷雾干燥法、机械化学法、均相沉淀法,其中均相沉淀法工艺较为简单,成本低,容易工业化.由于纳米粒子粒径小,比表面积和表面能极大,极易团聚,而不能发挥其特性,故需要对其进行改性;另一方面,由于材料相容性的问题,如果不对无机纳米粉体进行改性,也很难将其添加到有机材料中.纳米粉体表面化学的改性方法很多,主要有酯化反应法、表面偶连接枝法、辐射接枝法.其中酯化反应法具有反应中间步骤少、成本低及对环境污染少等优点. （1）先将1.0 g的纳米氧化锌粉体悬浮于溶有硬脂酸的对二甲苯溶液中,边搅拌边加热到一定的温度,恒温一定的时间,过滤,并用甲苯洗涤多次,然后放置在真空干燥箱中干燥. （2）　亲油化度的测定 亲油化度的大小说明粉体在有机介质中分散程度的好坏.将0.5 g经过表面改性的纳米氧化锌粉体置 于50 mL水中,加入甲醇.当漂浮于水面上的粉体完全润湿时,记录加入的甲醇量V(mL),按下式计算: 亲油化度=V/(50+ V)×100% 粉体的改性机理探讨 对比纳米氧化锌粉体表面改性前后的红外光谱图发现,在3 500~3 000 cm-1处均出现OH伸缩振动吸收峰.然而在改性后的图中,在3