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* (3)形状记忆聚合物的应用 (i)异型管接合材料 用于:仪器内部线路集合、线路终端的绝缘保护、通讯电缆的接头防水、钢管线路结合处的防护等工程。 (ii)医疗器材 代替传统石膏绷带用于创伤部位的固定材料。将SMP加工成创伤部位的形状,用热水或热风使其软化,施加外力为易装配的形状,冷却后装配到创伤部位,再加热便恢复原状起固定作用。 医疗、包装、建筑、玩具、汽车、报警器材等领域。 1、低膨胀材料 低膨胀材料是热膨胀系数较小的材料,也叫因瓦(Invar)合金。 主要应用于精密仪器、标准量具等以保证仪器精度的稳定及设备的可靠性。 2、定膨胀材料 定膨胀材料是指在某一温度范围内具有一定膨胀系数的材料,也称可伐(Kovar)合金; 主要用于与玻璃、陶瓷等材料相封接,要求与被封接材料的膨胀系数相匹配。 3、热双金属材料 由膨胀系数不同的两种金属片沿层间焊合在一起的叠层复合材料; 较高膨胀系数金属层为主动层,较低的为被动层。如5J11热双金属是由Mn75Ni15Cu10(主动层)与Ni36(被动层)组成。受热时,双金属片向被动层弯曲,将热能转化成机械能。 可用作各种测量和控制仪表的传感元件。 高 主动层 Mn75Ni15Cu10 低 被动层 Ni36 未受热 受热后 可作为各种测量和控制仪表的传感元件 (一)形状记忆合金 合金的形状记忆效应实质上是在温度和应力的作用下,合金内部热弹性马氏体形成、变化、消失的相变过程的宏观表现。 这种热弹性马氏体不像Fe-C合金中的马氏体那样,在加热转变成它的母相(奥氏体)之前即发生分解,而是加热时直接转成它的母体。 热弹性马氏体冷却时马氏体长大,加热时马氏体收缩,热弹性马氏体的相变是可逆的,且相变的过冷度很小。 热弹性马氏体形状记忆效应 将一定形状的记忆合金试样冷却到Mf点以下,对之进行一定限度的变形,卸去载荷后,变形被保留下来; 将变形了的试样加热到As以上,试样开始恢复,加热到Af点,试样恢复到变形前的形状。 (图中Ms表示冷却时开始产生热弹性马氏体的转变温度,Mf表示冷却时转变的终止温度,As表示升温时逆转的温度,Af表示逆转完全的温度)。 常用形状记忆合金 形状记忆合金 镍-钛系 铜系 铁系 目前用量最大 优点:抗拉强度高、疲劳强度高、耐蚀性好、密度小、与人体有生物相容性 缺点:成本高、加工困难 缺点:功能不如镍-钛系 优点:成本低、加工容易 缺点:功能不如铜系 优点:具有价格竞争优势 (二)形状记忆聚合物 形状记忆聚合物不同于马氏体相变,而是基于高分子材料中分子链的取向与分布的变化过程; 这种聚合物具有两相结构,即固定相和可逆相; 可逆相是能够随温度变化在结晶与熔融态间,或者在玻璃态与高弹状态间可逆转变的相,随温度的升高或降低,可逆相的结构发生变化,使之发生软化、硬化。 固定相则在工作温度范围内保持不变。 聚合物的形状记忆原理 两相结构: 固定相+可逆相 冷却 加热 冷却 加热 TTf(粘流态) 进行初次成型 TTg(玻璃态)使制成品变形,固定相分子链的缠绕确定了制成品的初次形状 TgTTf (高弹态),可逆相软化,施加应力 TTg,制成品形状发生改变,固定相处于高应力状态 TTg,可逆相软化,固定相在回复应力的作用下使制品恢复到初始形状 凡是有固定相和可逆相结构的聚合物都具有形状记忆效应。以固定相可分: 分类 热固性 热塑性 密度小、强度较低、塑韧性较高 形状恢复可能允许的变形量大 形状恢复的温度范围窄 形状恢复应力及形状变化所需要的外力小 成本低 形状记忆聚合物的特点 (三)形状记忆陶瓷 20世纪60年底人们确认陶瓷材料也存在马氏体相变,一个著名的例子就是ZrO2陶瓷中的马氏体相变,这一相变现象可以使陶瓷材料具有形状记忆效应。 随温度的变化纯ZrO2有三种晶型:单斜晶系、四方晶系、立方晶系。单斜向四方转变有5%的体积变化,而且应力也可诱发单斜向四方的转变 氧化锆陶瓷的形状记忆效应 第一步:在室温下施加压力,样品首先发生弹性变形,接着在近乎恒定的应力下发生流变; 第二步:卸载。卸载后弹性变形消失而塑性变形则保留下来。 第三步:加热到Af以上,样品从60oC开始逆转变,到200oC逆转变结束,变形也随着消失。 形状记忆材料的应用 机械工程领域 热套 生物医学方面 接骨板、人工关节等 空间技术 压缩天线 * 紧固件 管接头、紧固圈、连接套管、紧固铆钉等。 应用于:航天、航空、电子和机械工程领域。 管接头——形状记忆合金最成功的应用之一。 优点:结构简单、重量轻、所占空间小、 安全性高、拆卸方便、性能稳定可靠。 * 先将其加工成内径比连接管的外径小的
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