华中科技大学同济医学院《有机化学》烷烃和环烷烃研究报告.ppt

烷烃相对密度随相对分子质量增加而逐渐增大，但都小于1。 这也是与分子间的作用力有关的。分子间作用力增大，则分子间的距离相应减小，所以相对密度必然增大。 5．相对密度 结果：E＞A ＞B ＞C ＞D 1.（A）正庚烷，（B）正己烷，（C）2-甲基戊烷， （D）2，2-二甲基丁烷，（E）正癸烷 不参阅物理常数表，试将下列化合物按沸点由高到低排列成序： 结果：F＞G ＞E ＞H ＞D ＞C ＞B ＞A 2.（A）丙烷， （B）环丙烷，（C）正丁烷， （D）环丁烷，（E）环戊烷，（F）环己烷， （G）正己烷，（H）正戊烷 1.相对分子质量； 2.直链高于支链； 3.环状高于链状。 关于沸点高低比较的一般结论： 关于熔点高低比较的一般结论： 1.相对分子质量； 2.分子间的作用力； 3.分子的对称性。 五、烷烃的化学性质 同系列中化合物具有相似的化学性质，因此，研究一个典型化合物的性质后，就可推测得到同系物中其它成员的性质。 所谓相似，只具有定性的意义，即指反应类型相似，而在反应速度上，往往有较大差异。低级同系物反应速度一般较快，高级同系物在相同条件下反应较慢，甚至不反应。此外，同系物中第一个成员往往具有特殊的性质。 （一）稳定性 烷烃的化学性质很不活泼。在常温下，烷烃与强酸（硫酸、盐酸）、强碱（氢氧化钠）、强氧化剂（重铬酸钾、高锰酸钾）、强还原剂（锌加盐酸、金属钠加乙醇）等都不易起反应。 应用：实验室保存金属钠 软膏的基质 溶剂 烷烃中的氢原子被其它元素的原子或基团所替代的反应称取代反应。 烷烃中的氢原子被卤素取代的反应称为卤代反应。 （二）卤代反应及自由基取代反应机理 1.卤代反应 反应主要生成何种化合物，决定于反应物与试剂的比例、反应条件和能源的情况等诸多因素。 甲烷氯代反应较难停留在一取代阶段所得产物是氯代烷的混合物 反应机理及其研究意义 链的引发即吸收能量开始产生自由基的过程 链的引发 卤代反应机理——自由基反应 2.卤代反应机理 链的增长 链的增长即反应连续进行的阶段，其特点是消耗一个自由基又产生一个新的自由基，同时产生取代物 链的终止 链的终止即自由基相互结合，自由基消除的过程。可以通过加入自由基抑制剂加以控制。 ………… 1.在光或热或自由基引发剂引发下开始或加速。 2.反应分为三个阶段：链引发、链增长、链终止。这种反应称为连锁反应。 3.反应一般不被酸、碱所催化。 4.反应一旦开始，常以很快的速率进行连锁反应。但当有自由基抑制剂如酚类等存在时，能使反应减慢或完全被抑制。 自由基反应的特点： 3.烷烃卤代反应的活性与取向 F2＞Cl2 ＞ Br2 ＞ I2 氯与烷烃的反应活泼性较大，选择性较差。各种产物的相对比例相差不大。 卤素与烷烃的反应活性次序为： 叔氢＞仲氢 ＞伯氢 溴的反应活泼性较小，选择性较强，其产物就有主次之分。溴与烷烃分子中不同氢原子的反应活性次序为： 烷烃卤代反应的活性与其活性中间体——烷基自由基的稳定性有着密切的关系。 烷基自由基的稳定性次序为： 叔烷基自由基﹥仲烷基自由基﹥伯烷基自由基 （CH3）3C· ﹥（CH3）2CH· ﹥CH3CH2· ﹥CH3· 自由基的稳定性次序对反应的取向和反应的活性起着支配作用。 4.烷烃自由基的稳定性 自由基与医学： 自由基，化学上也称为“游离基”，是含有一个不成对电子的原子或原子基团。由于原子形成分子时，化学键中电子必须成对出现，因此自由基就到处夺取其他物质的一个电子，使自己形成稳定的物质。我们生物体系主要遇到的是氧自由基，例如超氧阴离子自由基、羟自由基、脂氧自由基、二氧化氮和一氧化氮自由基。加上过氧化氢、单线态氧和臭氧，通称活性氧。体内活性氧自由基具有一定的功能，如免疫和信号传导过程。但过多的活性氧自由基就会有破坏行为，导致人体正常细胞和组织的损坏，从而引起多种疾病。如心脏病、老年痴呆症、帕金森病和肿瘤。此外，外界环境中的阳光辐射、空气污染、吸烟、农药等都会使人体产生更多活性氧自由基，使核酸突变，这是人类衰老和患病的根源。 自由基对人体的损害主要有三个方面：使细胞膜被破坏；使血清抗蛋白酶失去活性；