中山大学分析化学课件幻灯片.ppt

* * * 正确答案：1、B 2、A * 例：BaSO4 沉淀颗粒度大，0.1～1.0μm。内部排列较规则，结构紧密，整个沉淀所占的体积较小，易沉淀在溶液的底部。 2. 非晶形沉淀 例：Fe2O3·nH20 沉淀颗粒较小，小于0.02 μm。 是由许多疏松的聚集在一起的微小的沉淀颗粒组成，排列杂乱无章，其中又包含大量水分子，是沉淀体积庞大的絮状沉淀。 3.凝乳状沉淀 例 AgCl 性质介于上述两者之间 二、沉淀的形成过程 构晶离子→过饱和溶液中进行成核作用（均 相成核、异相成核）→晶核→过饱和溶质在 晶核上沉积（长大过程） →沉淀颗粒（凝聚＞定向排列－－无定形沉淀 定向排列＞凝聚－－晶形沉淀） 二、沉淀的形成过程 三、晶形沉淀的沉淀条件 条件：①沉淀应在稀溶液中进行。 ②应当在不断搅拌下，慢慢地加入沉淀剂 ③沉淀应当在热溶液中进行 ④沉淀应陈化 四、均匀沉淀法 加入某一试剂，通过化学反应过程，使构晶离子均匀地产生出来，从而使沉淀在整个溶液中 均匀地析出。 例：沉淀Ca2+ §6-4 沉淀的纯度 一、共沉淀 定义：在一定条件下，某些物质本身并不能单独 析出沉淀，但当溶液中有沉淀形成时，它 便随同沉淀一起析出，这种现象称之。 共沉淀现象类型： ①表面吸附 ②包藏 ③形成混晶或固溶体 二、后沉淀 定义：一种物质本来难以形成沉淀，但在另一组 分沉淀之后，该物质被“诱导”随后也析出沉 淀。 §6－5 重量分析结果计算 一、换算因数 1. 当称量形式＝被测形式时： X%=W/G×100% 2. 当称量形式≠被测形式时： W=F×W’ 例1：计算0.1000gFe2O3相当于FeO的重量 例2: 称取某试样0.3621g，用MgNH4PO4重量法测定其中Mg重量,得Mg2P2O7 0.6300g,求MgO% 例3. 用重量法测定某试样中Fe。称样 0.1666g，得Fe2O3重0.1370g，求试样中Fe%、Fe3O4% §6－6 沉淀滴定法 定义：利用沉淀反应进行的滴定分析方法 沉淀法应用较少，原因： ①许多沉淀组成不稳定 ②溶解度较大 ③容易形成过饱和溶液，达到平衡速度慢 ④共沉淀严重 银量法： Ag++X-→AgX↓ 测定对象： Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+ 一、莫尔法－K2CrO4作指示剂 1.原理 2.指示剂用量 注意点： ①滴定应当在中性、弱碱性中进行PH=6.5~10.5 ②不能在含有NH3·H2O或在其他能与Ag+形成络合物的溶液中进行。 当NH4+存在时，PH=6.5~7.2 ③莫尔法能测Cl-、Br-，但不能测I-、SCN- ④凡能与CrO42-、Ag+生成沉淀的阴、阳离子均干扰测定。 二、佛尔哈德法－铁铵钒作指示剂 1.直接法测Ag+ 步骤：滴定反应： Ag++SCN-→AgSCN↓ 终点反应：SCN-+Fe3+→Fe(SCN)2+(红色） 指示剂用量：40％NH4Fe(SO4)2溶液1－2ml PH条件：强酸性介质 0.1~1mol/L 返 注意点：①滴定时，不断有AgSCN沉淀生成，必须充分摇动，使被吸附的Ag+及时释放出来。 2.返滴定法测X- 步骤：先加过量Ag+ ： Cl-+Ag+(过）→AgCl↓+Ag+(剩） 滴定反应： Ag+(剩）+SCN-→AgSCN↓ 注意：当测定Cl-时，由于AgCl溶解度AgSCN，过量SCN-将与AgCl发生反应： AgCl↓＋ SCN-→ AgSCN↓+Cl- 引入误差 采取措施： ①加入过量的AgNO3标准溶液后，将溶液煮沸，使AgCl凝聚，过滤，将AgCl滤去。用稀HNO3洗涤沉淀，再用NH4SCN标准溶液滴定。 ②试液中加入一定量过量的AgNO3标准溶液后，加入1.2-二氯乙烷，或硝基苯，摇动，使AgCl沉淀表面复盖一层有机溶剂，避免沉淀与外部溶液接触，阻止转化作用发生。 ∵AgBr、AgI的溶解度小于AgSCN，∴不会发生上述转化作用。 另注意： ①测I-时，必须先加过量AgNO3，再加指示剂，否则：Fe3+将与I-反应。 ②佛尔哈德法由于在酸性条件下进行，许多弱酸根：PO43-、AsO42-、CrO42-等都不干扰测定，因而选择性好。 * *