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微乳剂完整版
微 乳 剂 Micro-emulsion 一、微乳剂概述 (一)微乳剂 微乳剂(micro-emulsion,代码ME)单向流动的分散体系。 农药有效成分 乳化剂 分散剂 防冻剂 稳定剂 助溶剂等 (二)微乳剂的发展 国外发展情况 国外从20世纪70年代,美国、德国、日本、印度就有农药微乳剂的研究报道,首次提出了氯丹微乳剂; 美国专利(1974年) 日本专利(1978年) 对杀虫剂进行微乳剂的配方研究,解决了有效成分的热贮存稳定性问题;现在国外农药微乳剂的研究已经涉及到卫生用药、农用杀虫剂、杀菌剂、除草剂等领域,且正在深化和扩展。 (二)微乳剂的发展 国内发展情况: 20世纪80年代后期开始家庭卫生用的微乳剂的研究和生产; 90年代才真正开始农药微乳剂的研究; 1992年安徽化工研究院首发研究成功8%氰戊菊酯微乳剂; 1993年广东报到了10%氯氰菊酯微乳剂的研究情况; 1995年北京农业大学发布了20%北农一号微乳剂专利. (二)微乳剂的发展 我国农药市场上出现的商品化微乳剂有: 10%丰威、20%北农一号、20%杀虫阎王、8%氰戊菊酯微乳剂等 这些商品化微乳剂已经在蔬菜、棉花的主要害虫防治上显示出很好的效果。 二、微乳剂的基本特性 (一)性质 外观,透明均一的液体 物理稳定性好,在规定的时间内透明,无沉淀 液滴细微,其半径微0.01-0.1μm 导电率,O/W型(水包油型)的微乳剂导电率与水的相近或稍高,W/O型微乳剂导电率很低。微乳剂农药一般制成O/W型 (二)优点 闪点高、不燃不爆,生产、贮运和使用安全。 不用或少用有机溶剂,环境污染小,毒害小,有利于生态环境质量的改善和能源节约。 乳状液的粒子超徽细,对植物和昆虫细胞有良好渗透性,吸收率高,与相同有效成分含量的乳油相比,防效显著提高。 水为基质,资源丰富价廉,产品成本低,包装容易。 喷洒臭味较轻,对作物药害及果树落花落果现象明显减少。 (三)缺点 体系大量水存在,产品储存过程中会变浑浊或者分层。 乳化剂用量比相应的乳油的多,在有机溶剂价格低时候竞争力下降。 微乳剂使用了大量的增溶剂和乳化剂,可能会对环境产生负面影响。 三、微乳剂的稳定性 化学稳定性 微乳剂中因有大量的水存在,配方设计时,对化学稳定性的考虑尤为重要。农药的品种繁多,原药分子的结构和基团性质将直接影响其稳定性。 对于在水中不稳定的原药,必须加入稳定剂。 三、微乳剂的稳定性 物理稳定性 农药微乳剂在储藏期内的物理稳定性至关重要。它是评价制剂商品价值的重要指标之一。 保持制剂在储存期内保持外观的均匀透明,在冷热变化条件下,不发生不可逆相变。 保持微乳剂的物理稳定性应具备以下两点: (1)、有较宽的透明温度区域(可融化区域) 其最佳值为-5到50℃,至少应为0到40℃。 (2)有较好的经时稳定性(水乳剂已讲过) 若配方在一两个月后,出现了混浊、分层、沉淀、结晶的现象,且不可逆。说明体系稳定性随时间的延长而发生了变化,此变化将极大的影响商品性。 造成经时稳定性不好的原因有: ?乳化剂选择不当,体系未达到真正的乳化状态。 ?已乳化的粒子受环境或外界条件的影响而聚结沉淀。 ?包装不严,水分或助溶剂蒸发,破坏了体系的平衡。 四、微乳剂的基本组成 1.有效成分 2.乳化剂 3.溶剂 4.稳定剂 5.防冻剂 6.水 1.有效成分 微乳剂的配制技术要求高,难度大,并非所有农药品种都能配成微乳剂,应对其可配性进行评估,评估的内容应包括以下几个方面: ①有效成分在水中的稳定性和防分解措施。 ②必须具有好的生物活性,不能因水的存在而影响药效。 ③农药最好是液态原药,若为黏稠或固体时,必须用溶解度大而不影响药效的溶剂溶解为液态后才能使用。 ④有效成分在制剂中含量的高低主要取决于制剂的药效、成本和制剂的可行性几个方面,一般来说,卫生用微乳剂为0.1%~2%,农用微乳剂为0.5%~50%。 2.乳化剂 微乳剂中的乳化剂,常选用亲水亲油平衡值(HLB)13以上具有强亲水性的非离子型表面活性剂和亲油性的阴离子型表面活性剂混配。 由于非离子型和阴离子型表面活性剂在配制微乳剂时的情况不同,要根据不同情况进行选择。 乳化剂试剂选择时应考虑以下几点: (1)非离子型表面活性剂。 ①改变表面活性剂分子中环氧乙烷链节平均数来调节亲水亲油性。 ②亲水亲油集团大小的影响。 ③亲水亲油性对温度非常敏感。 ④分子中环氧乙烷链节分布越窄,三相区越小,形成微乳的范围越大
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