卤代烃醇酚醚研究报告.pptVIP

2008年奥林匹克化学竞赛辅导讲座---有机化学部分;卤代烃;二 卤代烃的制法;5.NBS试剂法;6.氯甲基化反应——制苄氯的方法;（二）、由醇制备;卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。（1）分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 ;（2）分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 C—X 键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应 ;常见的亲核取代反应：;2. 底物 + 亲核试剂;（二）、消除反应：;α- 消除：;（三）、与金属的反应：;1.与镁的反应;例如;(2). 反应条件，注意事项：;1)与含活泼氢的化合物作用; 用于制1o，2 o，3 o醇及酮等。;2.卤代烃与Li的反应;(2).二烷基铜锂的制备和应用.;此反应叫做科瑞（Corey）—— 郝思（House）合成法。; 2R—X + 2 Na R—R + 2NaX ;醇;结构与反应性： a C-O键极性——亲核取代 b O-H键极性——酸性H反应 c 涉及β-H断裂——消除 d 涉及 α-H断裂——氧化;;卢卡试剂（浓HCl + ZnCl2）用于1o, 2o, 3o 醇的鉴别： 原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶—混浊。;2).与无机酰卤的反应;2.断裂RO-H的反应;2).酯化反应：;;2).分子间脱水;;用特殊的试剂：;H2O2 或 Ag + 空气 也能氧化 1oROH 2oROH。; 脱氢反应;实 例;5.多元醇的反应;邻二醇被高碘酸(H5IO5)、偏高碘酸钾(KIO4) 或偏高碘酸钠(NaIO4)氧化;邻二醇被四醋酸铅氧化;Pb(OAc)4;1 由烯烃制备 羟汞化-去汞反应 2 由卤代烃制备 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） ;1 由烯烃制备(碳原子数不变）;（2） 烯烃制醇的方法比较;2 由卤代烃制备醇 (碳原子数不变）;3 用格氏试剂制备醇;格氏试剂制备醇的归纳;实例分析;实例二;实例四;酚 ; 一、酚的化学性质：;酸性： H2CO3 PhOH H2O ROH pKa ： 6.38 ~10 14-15 15~19 ;成醚：;(二).芳环上的反应:;2）酚与溴水反应得到高产率的2，4，6-三溴苯酚。 ;四、苯酚的制备;2．工业上的制备方法 ;醚 R-O-R’;一、醚的化学性质;2.醚键的断裂：;(1)卤化氢的反应性能：HIHBrHCl （浓） (2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。;3.过氧化物的形成;（一） 威廉森合成法;（二 ） 醇分子间失水;（三） 烯烃的烷氧汞化-去汞法;三、环氧乙烷化合物 ;2．环氧化合物的反应 ;+; 在结构不对称的环氧化合物中，酸催化开环时，亲核试剂总是进攻在取代基较多的碳上。 ;碱催化开环反应 ; 对于不对称的环氧化合物的开环反应，碱基或亲核试剂总是进攻在取代基较少的碳上。