[工学]10章原子吸收光谱法.pptVIP

第10章 原子吸收光谱法 10-1 概述 10-2 原子吸收光谱法的基本原理 10-3 原子吸收光谱仪 10-4 定量分析方法 10-5 原子吸收光谱法中的干扰及抑制 10-6 分析方法和测定条件的选择 10-1 概述 根据原子外层电子跃迁所产生的光谱进行分析的方法，称为原子光谱法，包括原子发射光谱法、原子吸收光谱法和原子荧光光谱法。 原子吸收光谱法，又称为原子吸收分光光度法（atomic absorption spectrometry, AAS）。 历史： 1802年，发现原子吸收现象；1955年，澳大利亚物理学家Walsh A首先将该现象应用于分析；60年代中期发展最快。 原子吸收光谱法是基于测量试样所产生的原子蒸气中基态原子对其特征谱线的吸收，从而定量测定化学元素的方法。 10-2 原子吸收光谱法的基本原理 共振线：电子从基态跃迁到第一激发态，吸收一定频率的辐射能量，产生共振吸收线，简称共振线。 特征谱线 ：各种元素的原子结构和外层电子排布不同，跃迁吸收能量不同，各种元素的共振线不同，各有其特征性，这种共振线称为元素的特征谱线。 原子吸收线具有一定的宽度，称为吸收线轮廓。 吸收线轮廓常用吸收系数Kv随频率(或波长)的变化曲线来描述。 表征吸收线轮廓的值是吸收线的半宽度Δν，它是指最大吸收系数一半即K0/2处所对应的频率差。 吸收线的中心频率v0：最大吸收系数所对应的频率。 峰值吸收系数K0：中心频率处的最大吸收系数。 10-3 原子吸收光谱仪 原子吸收分光光度计一般由光源、原子化系统、分光系统及检测系统四个主要部分组成。 作用：发射被测元素的特征光谱。 要求：????? a. 能发射待测元素的共振线；??? ?? b. 能发射锐线，否则测出的不是K0； c. 辐射光强度必须足够大，稳定且背景小。 部件：空心阴极灯 2. 原子化器 作用：将样品中的待测元素转化为基态原子蒸气。 3. 分光系统 （单色器） 作用：是将待测元素的共振线与邻近谱线分开。 通带：指通过单色器出射狭缝的光束波长间的范围。 10- 4 定量分析方法 当待测元素浓度不高时，在吸收光程固定的情况下，试样的吸光度A与待测元素的浓度成正比，这是定量分析的基础。定量分析常用的方法有标准曲线法、标准加入法。 10- 5 原子吸收光谱法中的干扰及抑制 原子吸收光谱法中的干扰主要有4种：电离干 扰、化学干扰、物理干扰和光谱干扰。 2） 背景干扰： 4. 光谱干扰: 这类干扰主要来自光源和原子化装置。 10- 6 分析方法和测定条件的选择 分析方法的选定 1) 灵敏度（S）：标准曲线的斜率 S = dA/dc 在火焰原子吸收光谱法中，用特征浓度来表示灵敏度。 特征浓度（c0）：指产生1%吸收（或对应0.0044吸光 度）的待测元素的浓度。 c0 = 0.0044? / A (?g/mL·1%) 2. 测量条件的选择 4) 火焰和燃烧器高度： 根据待测元素的类型分别选用不同的火焰。 调节燃烧器高度，使来自光源的光束通过基态原子浓度最大的火焰区，此时，灵敏度最高，测量稳定性好。 作业：P302 习题：1、3 *第八章 原子吸收光谱法的特点： 1）灵敏度高：火焰法原子吸收光谱，可测到10-9 g/mL；无火焰原子吸收光谱法可测到10-12 g/mL数量级。 2）干扰少，准确度高。分析不同元素用不同的元素灯，故干扰少，减少了分离和富集手续。 3） 测定范围广，可用来测定七十多种元素。 4） 操作简便，分析速度快。 1. 共振线和吸收线 以频率为?，强度为 I0 的入射光通过原子蒸汽，其中一部分光被吸收，使该入射光的光强降低为 I? （透射光强度）： 据朗伯定律，得: 由于原子对入射光的吸收具有选择性，因而透射光强度Iv和吸收系数Kv将随入射光的频率而改变。 K? 为吸收系数 Iv v I0 ? 0 吸收线轮廓 Kv v 吸收线轮廓和半宽度 K0 ? 0 K0/2 ?? 多普勒变宽 ：是由于原子在空间做无规则的热运动产生多普勒效应而引起的，又称热变宽。 多普勒变宽 ΔνD由下式决定： 2. 热激发时基态原子和激发态原子的分配 在一定温度下，当处于热力学平衡时，热激发态原子数与基态原子数之比服从玻耳兹曼分布定律： 对共