[工学]沉淀溶解平衡.pptVIP

5.1 沉淀溶解平衡 5.2 沉淀的形成(自学)及溶度积规则 5.3 沉淀的溶解和转化 5.4 影响沉淀纯度的因素(自学掌握) 5.5 重量分析法（自学） (2) 与被沉淀离子浓度有关 对于MmAn型难溶化合物： 若难溶化合物为MA2，则其溶解度为： 对于多元酸 二元酸 例 计算CaC2O4在下列情况下的溶解度: (1)在纯水中; (2)在pH=4.00的强酸溶液中; (3)在pH=4.00的0.10mol· L-1 草酸溶液中。 解： (1)在纯水中 (2)在pH=4.00的溶液中 CaC2O4(s) = Ca2+(aq) + C2O42-(aq) H+ HC2O4- H+ H2C2O4 (3)在pH=4.00的0.10mol · L-1 草酸溶液中 既有酸效应又有同离子效应 [Ca2+]=s’ 例 考虑S2-的水解，计算Ag2S在水中的溶解度 解： 由于Ag2S溶解度很小，所以溶 液中[S2-]很小，S2-水解所产生 的[OH-]很小可忽略不计，溶液 的pH为纯水的pH=7.0 [Ag+]=2s’ H+ HS- H+ H2S 在进行沉淀反应时，若溶液中存在有可能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂，则反应向沉淀溶解的方向进行，影响沉淀的完全度，甚至不产生沉淀，这种现象称络合效应。 络合效应 例 计算AgI在0.010mol· L-1 NH3中的溶解度 解： AgI(s) = Ag+(aq) + I-(aq) NH3 Ag(NH3)+ NH3 Ag(NH3)2+ ?M(L)=1+?1[L]+?2[L]2+… MmAn型： [I-]=s’ [Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=c(Ag+)=s’ 对于M2A型难溶化合物： 络合效应对沉淀的溶解度的影响与络合剂的浓 度及络合物的稳定性有关，络合剂的浓度越大，生 成络合物的稳定性越高，则沉淀的溶解度就越大。 结论 计算PbC2O4在下列情况时的溶解度。沉淀-溶解平衡后体系的pH=4.0，溶液中总的草酸根浓度为0.2mol?dm-3，未与Pb配合的EDTA的总浓度为0.01mol?dm-3。(Kspθ(PbC2O4)=10-9.7, lgK(PbY)=18.0） 例 …HY Y H+ H+ HC2O4- PbY PbC2O4(s) ===Pb2+ + C2O42- H2C2O4 解：此溶液存在如下平衡： pH=4.0 =1+?1[H+]+?2[H+]2=1+104.27-4.0+105.52-8.0=100.46 ?Y(H)= 1+?1[H+]+?2[H+]2 +?3[H+]3+?4[H+]4 +?5[H+]5+?6[H+]6= 108.6 [H+] =10-4.0mol.dm-3 有时在进行沉淀反应时，沉淀剂本身又是络合剂，则反应中既有同离子效应，使沉淀溶解度下降，又有络合效应，使沉淀溶解度增加。 [Cl-]10-2.4mol/L ，同离子效应起主导作用，s ↓ [Cl-]10-2.4mol/L，络合效应起主导作用，s ↑ 例 用HCl沉淀Ag+ 当[Cl-]过量时，Cl-不仅与Ag+生成AgCl沉淀，还会生成AgCl2-、 AgCl32-、 AgCl43-的络合物 5 4 3 2 1 0 10 6 2 pCl S(10-6mol/L) 影响沉淀溶解度的其他因素 （1）温度的影响 沉淀的溶解反应多数为吸热反应，因此沉淀的溶解度会随着温度的升高而增大。不同物质，增大程度不同 CaC2O4、MgNH4PO4等在热溶液中溶解度较大的沉淀，通常冷至室温后过滤、洗涤。 Fe2O3·nH2O、Al2O3 · nH2O等无定形沉淀，溶解度小，冷后难过滤、洗涤，通常趁热过滤，用热洗涤液洗涤沉淀。 （2）溶剂的影响 无机沉淀物大部分为离子型晶体，通常加入乙 醇、丙酮等有机溶剂来降低沉淀的溶解度。 （3）沉淀颗粒大小的影响 同一种沉淀，晶体颗粒越小，处于晶体边缘、棱角或晶面上的离子受晶体内部离子的吸引力较小，受到溶剂分子的作用力较大，易于进入溶液，溶解度越大。在重量分析中，形成沉淀后，常将沉淀和母液一起放置一段时间，使小晶粒逐步转化成为大晶粒，便于沉淀的过滤和洗涤。 (4) 沉淀形态的影响 (5) 胶溶现象的影响 由于胶溶现象，可能无法得到沉淀，可加入大量强电解质使胶粒聚沉。 三、沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程—— 沉淀的转化 试验：PbCrO4(s)中加入(NH4)2S溶液 在分析化学中利用沉淀的转化可将难溶盐转化为易溶于酸的盐，将要分析的组分转入溶液中