太阳能光催化制氢宣讲培训.pptVIP

太阳能光催化制氢研究进展 沈杏 201101051312 摘自-----中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室 1 引言 过去20年，全世界能源消耗增长了50% 以目前的消耗速度，储量丰富的煤炭资源将在未来200年内消耗殆尽 化石原料燃烧所释放的CO2、SO2等有害气体带来“温室效应”、酸雨等诸多环境问题 1 引言 氢是一种具有高燃烧值、高效率和清洁的能源 太阳能有取之不竭、洁净无污染、可再生等优点 以水、生物质等可再生物资为原料，利用太阳能制氢则是从根本上解决能源及环境污染问题的理想途径 太阳能制氢的可能途径 太阳能发电与电解水制氢 太阳能高温集热分解水 重整生物制氢 光生物制氢 光催化制氢 其中利用太阳能光催化分解水制氢 被称为“21 世纪梦的技术” 半导体光催化制氢原理 本征吸收：半导体吸收能量等于或大于禁带宽度( Eg ) 的光子,将发生电子由价带向导带的跃迁 本征吸收在价带生成空穴hVB+，在导带生成电子eCB-，这种光生电子-空穴对具有很强的还原氧化活性 半导体没有连续的能级促进电子和空穴的复合，使得电子—空穴对有足够的时间参与界面电子转移 导带（CB）：由一系列彼此分散但能量相近的能级构成，能级与大分子晶体的导电性有关 价带（VB）：由一系列彼此靠得很近的能级构成，能级大小与组成晶体的原子之间存在的共价键有关 带隙 张金龙.陈锋.何斌.光催化.[M].上海。华东理工大学出版社:2004.7 2.1.2其他紫外光响应的光催化剂 ﹡以钙钛矿型的SrTiO3为代表的钛酸盐系列 ﹡具有共角的TaO6八面体结构的碱金属和碱土金属钽酸盐系列-----Kudo 等首先发现 其中, 2wt% NiO担载的NaTaO3 : La (2%) 其紫外光分解纯水的表观量子效率可达到56%是迄今为止在紫外光下分解纯水效率最高的光催化剂 2.1 紫外光响应光催化剂 2.1.3具有d10电子结构的光催化剂 ﹡铟酸盐InO2 ﹡锡酸盐SnO44- ﹡锑酸盐SbO3- ﹡锗酸盐GeO44- ﹡镓酸盐Ga2O42- 结果表明此类化合物较大的光电子迁移率是光催化活性高的主要原因 2.1 紫外光响应光催化剂 2.2 可见光响应光催化剂 温福宇.杨金辉.宗旭.太阳能光催化制氢研究进展.[J].化学进展，2009.11(21):2285——2302 主要方法有： 1.掺杂过渡金属阳离子以形成新的给体或供体能级 2.掺杂电负性比O 低的元素如C、N、S、P 等提高价带电位 3.用宽窄带隙的半导体形成固溶体来降低禁带宽度 　光催化剂可见光化能级调变示意图(a :阴离子掺杂;b :阳离子掺杂;c :形成固溶体) 进行能带调变，使催化光源从紫外光降到可见光 导带能级主要由过渡金属离子的 空轨道构成价带能级 价带能级主要由 O 的2p 轨道构成 阳离子掺杂光催化剂 阴离子掺杂光催化剂 固溶体光催化剂 硫化物和磷化物光催化剂 半导体复合型光催化剂 2.2 可见光响应光催化剂 当不同的半导体紧密接触时,会形成“结”,在结 的两侧由于其能带等性质的不同会形成空间电势差。这种空间电势差的存在有利于电子------空穴分离,可提高光催化的效率 2.3 异相结和异质结光催化剂 不同温度焙烧后TiO2 样品体相(实线) 和表面(虚线) 金红石含量(a) 及TiO2光催化分解水产氢活性(b)图 　Zhang J , Xu Q , Feng Z, et al . Angew. Chem. Int . Ed. , 2008 ,47 : 1766 —1769 2.4 助催化剂 常见的助催化剂有： 贵金属如Pt 、Pd、Ru、Rh、Au、Ir 等; 氧化物如RuO2 、NiO、RhxCr1-xO3; 硫化物如MoS2 、WS2、PdS 等; 复合型的如NiPNiO 和RhPCr2O3 　Pt-PdS/CdS 三元催化剂上产氢过程示意图 　Yan H , Yang J , Ma G, et al . J . Catal . , 2009 , 266 : 165 —168 助催化剂 能降低氧化或还原的过电位 能抑制H2和O2复合生成H2O的逆过程发 3 光催化制氢体系 光催化分解纯水制氢 光催化分解H2S等污染物制氢 光催化重整生物制氢