晶体结构11-2.4,2.5离子共价晶体66z幻灯片.ppt

* 具有金刚石型结构的晶体有 α-Sn，Si，Ge SiC：共价晶体，硅原子取代了复杂立方晶体结构中位于半数四面体间隙中的碳原子，即原碳原子占据位置被Si原子取代 闪锌矿(ZnS)：离子晶体，S离子取代了fcc结点位置的碳原子，Zn离子则取代了4个四面体间隙中的碳原子 硅原子 ZnS与金刚石有何区别？ * （2）菱方结构(A7) VA族元素As(砷)，Sb(锑)，Bi(铋)的晶体结构 菱形三方晶体配位数为3共价键方式相结合并形成层状结构，层间具有金属键性质。 * （3）三角结构(A8) （简单三方晶体） Se(硒)，Te(碲)的三角晶体结构，配位数为2，以共价键方式相结合 原子组成呈螺旋分布的链状结构 * 习题(8/9) 图示晶胞可能是哪种离子化合物？指出其晶体结构、空间点阵、晶胞中的离子数、配位数、配位多面体及其联接方式，在晶胞图中画出一个配位多面体，并指出该配位多面体各晶面与晶向的指数和所属的晶面族与晶向族。 end 习题集 P9 2-30 至2-39 *end 习题（2.4离子晶体结构，2.5共价晶体结构 ） 1、举例说明AB、AB2、A2B3、ABO3型离子化合物的结构； ---简述钙钛矿的晶体结构；在晶胞中画出（-11-2）晶面，指出原子沿[111]方向堆垛一个完整的周期需要几层，并计算其层间距（假定层间距相等）； ---指出CaF2(萤石)型结构的点阵类型，Ca2+和F-在晶胞中所处的位置、配位数、构成的多面体类型、配为多面体连接方式； 2、离子晶体的结构规则； 3、硅酸盐晶体结构的基本特点、分类和结构单元分子式； ---硅酸盐的结构主要由（）、（）和（）组成； ---写出单链和双链结构单元的分子式 *end 习题（2.4离子晶体结构，2.5共价晶体结构 ） 4、共价晶体结构的特点，举出二种具有金刚石型结构的共 价晶体，并图示之。 5、立方ZnS与金刚石和SiC有何区别？ 6、下列元素之间可能形成哪些不同结构、不同分子式类型、不同结合键的晶体？指出这些晶体中原子间结合键的性质、晶体结构的类型和特征、性能特点，并画出立方晶系晶体的晶胞。C，Cu，O，Mg，Si，Al，Ti，H（列出6种不同类型且涵盖三种化学键的晶体） 泡利原理:在一个原子中，最多只能有两个电子处于由n、l、m规定的同一状态（习惯上叫轨道），但这两个电子的自旋方向必然相反；或者说在一个原子中不可能有两个电子具有完全相同的四个量子数。 * 实践中发现离子化合物晶体结构的一些规律,首先讨论离子晶体结构规则 * 八面体间隙只有一半为Ti离子所占据 * 类似立方ZnS * 2.4.2.4 ABO3型化合物结构(1) (a)CaTiO3(钙钛矿)型结构 又称灰钛石，理想情况下为立方晶系，低温时为斜方晶系，简单立方点阵 1个Ca2+和3个O2-构成fcc结构 Ca2+在立方体的顶角 O2-在立方体的六个面心上 1个Ti4+位于体心，6个O2-所构成的配位多面体八面体[TiO6]空隙，即由Ca2+构成的立方体的中心，Ti4+只填满1／4 的八面体空隙 配位数 Ti4+ 6 Ca2+ 12 O2- 6(2个Ti，4个Ca) Ti-O、Ca-O之间均为离子键 晶胞结构 Ca2+ O2- Ti4+ Ti配位多面体[TiO6]共顶连接 Ca2+配位数为12，Ca配位多面体[CaO12]十四面体共面相接 * [TiO6]八面体群相互以顶点相接 Ca2+位于八面体群的空隙中，并被12个O2-包围，Ca2+的配位数为12(Ca2+在Ti4+构成的立方体的12个棱边中点 O2-位于2个[TiO6]八面体和4个[CaO12]立方八面体中心，配位数为6 (2个Ti4+,4个Ca2+)电价规则计算O2-电价 *end 式中：Si为第i个正离子静电键强度 Z+为正离子的电荷 Ti4+=4 Ca2+=2 n为正离子的配位数 Ti:6 Ca:12 i为负离子的配位数 O:2(Ti)+4(Ca) Z(O-)=4/6 *2+2/12 *4=8/6+4/6=12/6=2 电价规则计算O离子电价 CaTiO3，SrTiO3，PbTiO3，CaZrO3，PbZrO3，SrZrO3，SrSnO3 * * 2.4.2.4 ABO3型化合物结构(2) (b) CaCO3 (方解石)型结构 三(菱)方晶系(a=b=c，α=β=γ≠90。)