【2017年整理】6 氧化还原滴定.pptxVIP

第6章 氧化还原滴定;讲 课 提 纲;6.1 氧化-还原反应平衡;6.1.1 电极电位与电化学电池;原电池：自发进行，化学反应产生电能。 如：铅蓄电池、干电池等 ;6.1.2 电极电位的大小比较;（2）电极电位负值越大（大的负还原电位） ， 还原态失去电子能力越强，越容易被氧化，还原剂还原能力越强;离子活度;在25 °C下，当还原态和氧化态活度均为1 mol·L-1（若反应物为气体，则其分压等于100 kPa）时的电极电位;半电池的电极电位用能斯特方程表示;先注意氧原子，加H2O;对于一般电池反应;6.3 影响电极电位的因素和条件电极电位;条件电极电位：在特定条件下氧化态和还原态的总浓度为1 mol·L-1 时的实际电极电位，它在条件不变时为一常数，以 表示。;称为条件电极电位;(1) 水溶液pH的影响——氢离子参加氧化还原反应时;(2) 配合物及沉淀生成的影响;(2);例：碘量法测定Cu2+的含量基于下列反应： Cu2++4I- 2CuI↓+I2 从标准电极电位判断， =0.16V ＜ =0.54V，似乎应当是I2氧化Cu+， 事实上是Cu2+氧化I-。原因是Cu+生成了溶解度很小的CuI沉淀，从而使铜电对的电位显著提高。;6.4 氧化还原反应进行的程度;滴定反应要求反应进行完全（99.9%），对两电对差的要求：;6.5 氧化还原反应的速度;影响氧化还原反应速度的因素;例：KMnO4浓度标定反应的特点 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O ① 速度：慢---快---慢 ② 温度：75℃～ 85 ℃， ③ 酸度：0.5～1.0 mol/L H2SO4； 测铁不能使用HCl提供酸性介质。;6.6 氧化还原滴定;滴定各阶段电位计算——绘制滴定曲线;化学计量点后;氧化还原滴定曲线特点;;根据化学计量点两电对的电位相等列出等式;H2SO4完全解离，除去反应过程中消耗的氢离子，计算得到剩余的氢离子浓度;6.7 氧化还原滴定的指示剂;（2）自身指示剂;6.8 常用的氧化还原滴定法;优点： 强氧化性，自身指示剂，应用广泛;高锰酸钾法应用举例;二、重铬酸钾法;应用举例——酒精度测定; I2是中等强度的氧化剂，低于KMnO4和K2Cr2O7 I-是中等强度的还原剂； 电对的可逆性好， 受酸度影响小（pH9），副反应少;直接碘量法 Iodimetry;?间接碘量法的基本反应是：　 I2 + 2S2O32- S4O62- + 2I- 该反应在中性或弱酸性中进行， pH过高，I2会发生岐化反应： 　　　　　3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I- 容易被氧化。;主要误差来源： ①??I2易挥发； ② I-在酸性条件下容易被空气所氧化。 减少误差的措施： 加入过量KI，生成I3-；氧化析出的I2立即滴定；避免光照；控制溶液的酸度；滴定时勿剧烈摇晃。;Na2S2O3的配制与标定 ① Na2S2O3·5H2O易风化潮解，且含少量杂质。 ② Na2S2O3化学稳定性差，分解析出S。 ③加少量Na2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长），在棕色瓶中，暗处放置8～14天后标定。 ④标定基准物K2Cr2O7，KIO3等。 ⑤ 淀粉在近终点时加入，否则使终点拖后。 ⑥终点后，如5 min以上溶液变蓝，属于正常。;碘量法应用举例——漂白剂中有效氯含量测定;间接碘量法可以被滴定的氧化剂举例;间接碘量法可以被滴定的氧化剂举例（续）;课 后 作 业;48