物理有机化学浙江大学2010年第1章物理有机化学powerpoint.ppt

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如果是δ-内酯,那末内酯环系可能呈半椅型或船型两种构象,同样是β-碳原子在内酯基平面之上的呈正性Cotton效应,在之下的呈负性Cotton 船型δ-内酯 C和D,E和F互为对映体. 从上面涉及的γ-和δ-内酯可以看出,这些化合物呈现的Cotton效应与所取的优势构象有密切的关系。因此,从ORD或CD谱线推测一个化合物的结构,反过来推测也一样,正确的构象分析是至为重要的。 桥环内酯7-氧杂-二环-[3·2·l]-辛-6-酮既是γ-内酯又是ε-内酯,其内酯基团处于平面状态可能存在的两种构型 在这种情况下,应当以七员环的ε-内酯为观察的对象,即C4在内酯基团平面之上的呈正Cotton效应,在之下的呈负性Cotton效应。G和H为对映体的关系。 不含“生色团”的化合物:例如,羟基和单烯这些功能团的吸收光谱均在200nrn以下,以至只呈现出平坦型的旋光谱,并且不给出能说明问题的圆二色光谱。对于这些不含“生色团”的化合物结构的测定,通常有两种方法可以运用。一是与具有已知结构的同系物进行旋光谱的对比;二是将这些化合物制备成含有“生色团”的衍生物,再分析它们的旋光谱或圆二色光谱。 L.Pasteur于1848年开始他著名的酒石酸研究工作。在这一研究中,他首先提出了“非对称分子”即“手性分子”)的概念。1860年,他在一次演说中又提出了如下的猜想:右旋光的酒石酸所含的原子可能是顺着某种右手

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