物理有机化学浙江大学2010年第六章脂肪素亲核取代反应.ppt

好的亲核试剂应容易把未共用电子对提供给反应物，使反应很容易进行。但亲核试剂的亲核性(nucleophilicity)与它的碱性(夺质子的能力)并不成比例。早期对SN2 反应的研究多数是在质子溶剂中进行的，很快就发现亲核性和碱性并不平行。例如，甲醇中I－ 的亲核性比CH3O－强得多。也发现如果仅考虑到碳，则一个亲核试剂如果对一个底物是好的话，就对所有底物都是好的亲核试剂。Swain和Scott 建议，试剂在质子溶剂中的亲核性可以用常数n来表示。该常数也是从线性自由能关系来： The Nucleophile in SN2 Reactions where k is the rate of an SN2 reaction in which the nucleophile has nucleophilicity n and the substrate has sensitivity s. 标准反应是碘甲烷在25oC甲醇中的溶剂解(k0)。人为指定碘甲烷的s值为1. The parameter n for a given nucleophile, Nuc－, then is defined by the equation (2). （1） （2） 如果一个试剂的亲核性强于甲醇，其n值是正值。如果亲核性小于甲醇，其n值是负值。Methanol has an n value of zero. 下表